具有π供体配体的Ru(IV)和Os(IV)的新d 4二氢化合物:M(H)2(螯合物)(P i Pr 3)2(螯合物)=邻位-XYC 6 H 4(X,Y = O) ,NR; R = H或CH 3
摘要:
Ru(H)2(邻-OC 6 H 4 E)L 2 (L = P i Pr 3,E = NH,O)的合成和表征表明它们是具有非八面体结构的二氢化物。前一种化合物与H 2反应生成Ru(H)3(OC 6 H 4 NH 2)L 2,具有氢化t BuHC CH 2的能力。analog类似物可从Os(H)3 ClL 2获得,单N-甲基实例Os(H)2[N(Me)C 6 H 4 NH] L 2显示不等价氢化物 经过 1 H NMR在20°C下。与D 2交换进入NH位置的速度比进入OsH交换的速度快。三氟甲磺酸使金属上的Os(H)2 [N(Me)C 6 H 4 NH] L 2质子化,得到三氢化物。儿茶酚质子化Os(H)2 [N(Me)C 6 H 4 NH] L 2取代邻二胺,得到Os(H)2(OC 6 H 4 O)L 2。集体证据与螯合物的二价阴离子相一致,而不是醌型氧化相一致配体和ad 4,六坐标势能面,
New d<sup>4</sup>dihydrides of Ru(<scp>iv</scp>) and Os(<scp>iv</scp>) with π-donor ligands: M(H)<sub>2</sub>(chelate)(P<sup>i</sup>Pr<sub>3</sub>)<sub>2</sub>with chelate = ortho-XYC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>with X, Y = O, NR; R = H or CH<sub>3</sub>
作者:German Ferrando-Miguel、Peng Wu、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton
DOI:10.1039/b411487f
日期:——
into the OsH sites. Triflic acid protonates Os(H)2[N(Me)C6H4NH]L2 at the metal to give a trihydride. Catechol protonates Os(H)2[N(Me)C6H4NH]L2 to displace the ortho-diamine to give Os(H)2(OC6H4O)L2. The collective evidence is consistent with a dianionic, not a quinoid oxidation state for the chelate ligands and a d4, six-coordinate potential energy surface, often with low barriers between alternative non-octahedral
Ru(H)2(邻-OC 6 H 4 E)L 2 (L = P i Pr 3,E = NH,O)的合成和表征表明它们是具有非八面体结构的二氢化物。前一种化合物与H 2反应生成Ru(H)3(OC 6 H 4 NH 2)L 2,具有氢化t BuHC CH 2的能力。analog类似物可从Os(H)3 ClL 2获得,单N-甲基实例Os(H)2[N(Me)C 6 H 4 NH] L 2显示不等价氢化物 经过 1 H NMR在20°C下。与D 2交换进入NH位置的速度比进入OsH交换的速度快。三氟甲磺酸使金属上的Os(H)2 [N(Me)C 6 H 4 NH] L 2质子化,得到三氢化物。儿茶酚质子化Os(H)2 [N(Me)C 6 H 4 NH] L 2取代邻二胺,得到Os(H)2(OC 6 H 4 O)L 2。集体证据与螯合物的二价阴离子相一致,而不是醌型氧化相一致配体和ad 4,六坐标势能面,