2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucononitrile | 139189-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucononitrile
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-gluconitrile；(2S,3R,4R,5R)-5-hydroxy-2,3,4,6-tetrakis(phenylmethoxy)hexanenitrile
• CAS: 139189-57-4
• 化学式: C₃₄H₃₅NO₅
• 分子量: 537.656
• InChiKey: LVKJURMZFNCCNE-KMKAFXEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucononitrile 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.92h， 生成 (2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-[(苄氧基)甲基]哌啶
  参考文献：
  名称：

  合成葡萄糖衍生的四唑作为新型β-葡萄糖苷酶抑制剂。1-脱氧野oji霉素的新合成

  摘要：

  四唑1是一种新型的β-葡萄糖苷酶抑制剂（IC 50 = 8·10 -5 M，Emulsin），是通过将氮杂腈20的分子内环加成产物22脱保护而获得的（92％）。通过在110–120°的温度下用NaN 3处理L-氨基溴化物14或L-氨基甲苯磺酸盐19，从而形成了叠氮化腈作为中间体。在单独的实验中将其分离出来。从19的22的收率达到70％；副产物21形成（10％）。溴化物14（42％）和碘化物15（30–35％）来自腈13与约2,5-脱水-L-异丁腈16一起形成。35–45％。从18（97％）获得甲苯磺酸酯19。为了获得18，根据Swern将腈13氧化（17，92 ％），然后还原（NaBH 4，CeCl 3），得到18和13（92％，18 / 13 93：7）。用LiAlH 4还原四氢吡啶并四唑22，得到83％的哌啶23，将其去保护为（+）-1-脱氧野oji霉素氢乙酸盐（2·AcOH，86％）

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740839
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 盐酸羟胺 、 sodium 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.33h， 以62%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucononitrile
  参考文献：
  名称：

  糖酰肼酰亚胺：糖苷酶抑制剂的新家族

  摘要：

  描述了包括酰肼酰亚胺部分的新型亚氨基糖的制备。糖酰肼酰亚胺（3 S，4 S，5 R，6 R）-1-氨基-3,4,5-三羟基-6-（羟甲基）-2-亚氨基哌啶乙酸酯和（3 S，4 S，5 R在此呈现的，6 R）-3,4,5-三羟基-6-（羟甲基）-2-亚氨基-1-（甲基氨基）哌啶乙酸盐在低微摩尔浓度范围内充当α/β-葡糖苷酶的抑制剂。前一种抑制剂表现出pH依赖性的β-葡萄糖苷酶抑制作用。所述Ñ甲基化的对应物表现为α葡萄糖苷酶的端基异构体选择性的竞争性微摩尔抑制剂。

  DOI：

  10.1039/c7ob01673e

文献信息

• Reductive Cyclization of δ-Hydroxy Nitriles:  A New Synthesis of Glycosylamines
  作者：Andrew D. Dorsey、Jennifer E. Barbarow、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol035111s

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] The stereoselective cyclization of delta-hydroxy nitriles to afford N,O-acetals and the application of this reaction toward the synthesis of glycosylamines is described.

  [反应：见正文]描述了δ-羟基腈的立体选择性环化以提供N，O-乙缩醛，以及该反应在糖胺合成中的应用。
• One pot oxidative dehydration - oxidation of polyhydroxyhexanal oxime to polyhydroxy oxohexanenitrile: A versatile methodology for the facile access of azasugar alkaloids
  作者：Sandip R. Khobare、Vikas Gajare、E. Vishnuvardhan Reddy、Rajender Datrika、Malavika Banda、Vidavalur Siddaiah、Sharad S. Pachore、Upadhya Timanna、Vilas H. Dahanukar、U.K. Syam Kumar

  DOI：10.1016/j.carres.2016.09.003

  日期：2016.11

  polyhydroxy-oxime (7) to the corresponding ketonitrile (8) in one pot is reported for the first time in carbohydrate literature. Key ketonitrile intermediate (8) upon palladium hydroxide mediated cascade reaction afforded 1-deoxynojirimycin (DNJ) 1b in moderate diastereoselectivity. The cascade reaction involves the conversion of nitrile to amine, heteroannulation, reduction of the imine and subsequent debenzylation

  在碳水化合物文献中首次报道了多羟基肟（7）在一个锅中独特的氧化脱水-氧化成相应的乙腈（8）。在氢氧化钯介导的级联反应中，关键的乙腈中间体（8）以中等的非对映选择性提供了1-deoxynojirimycin（DNJ）1b。级联反应涉及将腈转化为胺，杂环化，亚胺还原以及随后的脱苄基作用以提供氮杂糖。该氧化脱水-氧化和还原异环化方法已成功用于1-deoxynojirimycin（1b），miglitol（2）和miglustat（3）的全合成。
• Synthesis of a Glucose-Derived Tetrazole as a New ?-Glucosidase Inhibitor. A New Synthesis of 1-Deoxynojirimycin
  作者：Philipp Ermert、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19910740839

  日期：1991.12.11

  The tetrazole 1 is a new β-glucosidase inhibitor (IC50=8·10−5M, Emulsin), obtained (92%) by deprotection of 22, the product of an intramolecular cycloaddition of the azidonitrile 20. This azidonitrile was formed as an intermediate by treating the L-ido-bromide 14 or the L-ido-tosylate 19 with NaN3 at 110–120°. It was isolated in a separate experiment. The yield of 22 from 19 reached 70%; 21 was formed

  四唑1是一种新型的β-葡萄糖苷酶抑制剂（IC 50 = 8·10 -5 M，Emulsin），是通过将氮杂腈20的分子内环加成产物22脱保护而获得的（92％）。通过在110–120°的温度下用NaN 3处理L-氨基溴化物14或L-氨基甲苯磺酸盐19，从而形成了叠氮化腈作为中间体。在单独的实验中将其分离出来。从19的22的收率达到70％；副产物21形成（10％）。溴化物14（42％）和碘化物15（30–35％）来自腈13与约2,5-脱水-L-异丁腈16一起形成。35–45％。从18（97％）获得甲苯磺酸酯19。为了获得18，根据Swern将腈13氧化（17，92 ％），然后还原（NaBH 4，CeCl 3），得到18和13（92％，18 / 13 93：7）。用LiAlH 4还原四氢吡啶并四唑22，得到83％的哌啶23，将其去保护为（+）-1-脱氧野oji霉素氢乙酸盐（2·AcOH，86％）
• Sugar hydrazide imides: a new family of glycosidase inhibitors
  作者：Emil Lindbäck、Óscar Lopéz、Ådne Tobiesen、José G. Fernández-Bolaños、Magne O. Sydnes

  DOI：10.1039/c7ob01673e

  日期：——

  hydrazide imide moiety is described. The sugar hydrazide imides (3S,4S,5R,6R)-1-amino-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-iminopiperidine acetate and (3S,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-imino-1-(methylamino)piperidine acetate presented here behave as inhibitors of α/β-glucosidases in the low micromolar concentration range. The former inhibitor displays a pH-dependent inhibition of β-glucosidase

  描述了包括酰肼酰亚胺部分的新型亚氨基糖的制备。糖酰肼酰亚胺（3 S，4 S，5 R，6 R）-1-氨基-3,4,5-三羟基-6-（羟甲基）-2-亚氨基哌啶乙酸酯和（3 S，4 S，5 R在此呈现的，6 R）-3,4,5-三羟基-6-（羟甲基）-2-亚氨基-1-（甲基氨基）哌啶乙酸盐在低微摩尔浓度范围内充当α/β-葡糖苷酶的抑制剂。前一种抑制剂表现出pH依赖性的β-葡萄糖苷酶抑制作用。所述Ñ甲基化的对应物表现为α葡萄糖苷酶的端基异构体选择性的竞争性微摩尔抑制剂。