(5S,9S,11R)-11-methyl-13-azatricyclo[7.3.1.05,13]tridec-1-ene | 75375-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 9b-氮杂菲类
• 英文名称: (5S,9S,11R)-11-methyl-13-azatricyclo[7.3.1.05,13]tridec-1-ene
• CAS: 75375-40-5
• 化学式: C₁₃H₂₁N
• 分子量: 191.316
• InChiKey: GKCAPZDBPLRKGW-LOWVWBTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(2-羟基乙基)哌啶-1-甲酸叔丁酯 在 咪唑 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 2,6-二苯基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 三甲基铝 、 氧气 、 三溴化磷 、 三乙胺 、 异丙醇 、 三氟乙酸 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 58.33h， 生成 (3R,5S,9S)-3-methyl-13-azatricyclo[7.3.1.05,13]tridec-1-ene 、 (5S,9S,11R)-11-methyl-13-azatricyclo[7.3.1.05,13]tridec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  仿生失败时形成复杂二聚体的策略：十种瓢虫生物碱的全合成

  摘要：

  尽管二聚天然产物通常可以在实验室中通过直接合并高级单体来合成，但这些方法有时会失败，而是通过不正确的联合导致非天然结构。在我们对瓢虫类生物碱的研究过程中，出现了这种情况，当时尝试在推定的仿生序列中直接二聚化自然假定的单体前体，但通过不正确的区域控制仅提供了非天然类似物。在此，我们概述了一种独特的二聚体形成策略，可以避免这些困难，该策略通过两个反应级联的终止序列快速构建瓢虫二聚体 psylloborine A 和 isopsyloborine A，生成 5 个键、5 个环和 4 个立构中心。此外，还确定了一种常见的合成中间体，可以快速、不对称地正式或完全合成该类的八个单体成员。

  DOI：

  10.1021/ja5045852
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-2-(2-羟基乙基)哌啶-1-甲酸叔丁酯 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 ruthenium(IV) oxide hydrate 、 四甲基乙二胺 、 potassium dioxido(dioxo)osmium hydrate 、 2,6-二苯基苯酚 、 (3R,5S,9S)-3-methyl-13-azatricyclo[7.3.1.05,13]tridec-1-ene 、 (5S,9S,11R)-11-methyl-13-azatricyclo[7.3.1.05,13]tridec-1-ene 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 异丙醇 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 、 环己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 117.9h， 生成
  参考文献：
  名称：

  仿生失败时形成复杂二聚体的策略：十种瓢虫生物碱的全合成

  摘要：

  尽管二聚天然产物通常可以在实验室中通过直接合并高级单体来合成，但这些方法有时会失败，而是通过不正确的联合导致非天然结构。在我们对瓢虫类生物碱的研究过程中，出现了这种情况，当时尝试在推定的仿生序列中直接二聚化自然假定的单体前体，但通过不正确的区域控制仅提供了非天然类似物。在此，我们概述了一种独特的二聚体形成策略，可以避免这些困难，该策略通过两个反应级联的终止序列快速构建瓢虫二聚体 psylloborine A 和 isopsyloborine A，生成 5 个键、5 个环和 4 个立构中心。此外，还确定了一种常见的合成中间体，可以快速、不对称地正式或完全合成该类的八个单体成员。

  DOI：

  10.1021/ja5045852