5,15-dibromo-10,20-diphenylporphyrin | 1057140-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,15-dibromo-10,20-diphenylporphyrin
• 英文别名: 5,15-dibromo-10,20-diphenyl-21H,23H-porphyrin
• CAS: 1057140-05-2
• 化学式: C₃₂H₂₀Br₂N₄
• 分子量: 620.346
• InChiKey: VOXHYLCPLUKQCY-IBRKNYKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.51
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-dibromo-10,20-diphenylporphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (5,15-dibromo-10,20-diphenylporphyrinato)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍 (0) 介导的 Ullmann 同源偶联有效合成介孔连接的双卟啉

  摘要：

  已在温和条件下通过镍 (0) 介导的 Ullmann 同源偶联制备了中观连接的双卟啉。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259101
• 作为产物：
  描述：

  5,15-Diphenylporphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以96%的产率得到5,15-dibromo-10,20-diphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  C 2 v-卟啉钴催化的CO 2和环氧丙烷的交替共聚：选择性控制和动力学研究

  摘要：

  已经设计，合成和合成了一些C 2 v（C s）-卟啉钴配合物，并与二甲基氨基吡啶结合用作有效的催化剂，用于环氧丙烷和二氧化碳的交替共聚。C 2 v催化剂[5,15-二苯基卟啉]氯化钴（1d）在优化的条件下显示出出色的反应活性和选择性。这些金属卟啉的轴向抗衡离子和取代基在催化活性和选择性上表现出明显的感染。同时，通过使用两个分别说明共聚和偶合反应的活化能的催化剂体系，对该反应进行了初步的动力学研究。根据我们的实验结果，已经仔细提出了环氧丙烷与CO 2的聚合和环加成之间的竞争机理。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2014.03.008

文献信息

• Versatile Synthesis of <i>m</i><i>eso</i>-Aryloxy- and Alkoxy-Substituted Porphyrins via Palladium-Catalyzed C−O Cross-Coupling Reactions
  作者：Guang-Yao Gao、Andrew J. Colvin、Ying Chen、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/ol035081t

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] meso-Aryloxy- and alkoxy-substituted porphyrins were conveniently synthesized by direct reactions of meso-halogenated porphyrins with alcohols via palladium-catalyzed C-O cross-coupling reactions. Using a combination of palladium precursor Pd(OAc)(2) or Pd(2)(dba)(3) and phosphine ligand DPEphos or Xantphos allowed both 5-bromo-10,20-diarylporphyrin and 5,15-dibromo-10,20-diarylporphyrin

  [反应：见正文]通过钯催化的CO交叉偶联反应，使内消旋的卟啉与醇直接反应，可以方便地合成中，芳氧基和烷氧基取代的卟啉。结合使用钯前驱体Pd（OAc）（2）或Pd（2）（dba）（3）和膦配体DPEphos或Xantphos，可以同时使用5-溴10,20-二芳基卟啉和5,15-二溴10， 20-二芳基卟啉及其锌络合物可以有效地与多种醇偶联，在温和条件下以中等至高收率得到相应的单取代和双取代的中芳基芳氧基/烷氧基卟啉。
• Functionalization of 5,15-Diphenylporphyrin: Preparation and X-Ray Crystal Structures of meso Nitro, Bromo, and Trimethylsilylethynyl Derivatives
  作者：Dennis P. Arnold、Raymond C. Bott、Helen Eldridge、Fiona M. Elms、Graham Smith、Mike Zojaji

  DOI：10.1071/c96193

  日期：——

  Substitutions on 5,15-diphenylporphyrin led to the isolation of mono- and di-bromo and mono- and di-nitro derivatives, which were converted into their respective nickel(II) complexes. Reaction of the bromoporphyrins with iodine/silver nitrite resulted in nitrodebromination as well as conventional nitration. The nickel(II) complex of 5-nitro-10,20-diphenylporphyrin was reduced to the 5-amino derivative. The nickel(II) complexes of the bromoporphyrins were converted into the respective mono- and bis-(trimethylsilylethynyl) species. The crystal structures of 5-nitro-10,20-diphenylporphyrin, 5-bromo- 10,20-diphenylporphyrinatonickel(II), and 10,20-diphenyl-5-(trimethylsilylethynyl)porphyrinatonickel(II) were determined.

  通过对 5,15-二苯基卟啉进行取代，分离出了一溴和二溴以及一硝基和二硝基衍生物。 二溴以及一硝基和二硝基衍生物，并将其转化为各自的 各自的镍(II)络合物。溴卟啉与 碘/亚硝酸银反应，产生硝基脱溴反应和传统的硝化反应。 传统的硝化反应。镍（II）络合物的 5-硝基-10,20-二苯基卟啉的镍(II)络合物被还原成 5-氨基衍生物。这些 溴卟啉的镍(II)络合物被转化为各自的 单(三甲基硅烷基乙炔基)和双(三甲基硅烷基乙炔基)镍(II)络合物。的晶体结构。 的晶体结构。 10,20-二苯基卟啉atonickel(II)和 10,20-二苯基-5-(三甲基硅烷基乙炔基)卟啉atonickel(II)的晶体结构。 测定。
• Metal-catalyzed direct heteroarylation of C–H (<i>meso</i>) bonds in porphyrins: facile synthesis and photophysical properties of novel <i>meso</i>-heteroaromatic appended porphyrins
  作者：Santosh B. Khandagale、Meenakshi Pilania、V. Arun、Dalip Kumar

  DOI：10.1039/c8ob00174j

  日期：——

  A simple and rapid microwave-assisted synthesis of heteroaromatic appended porphyrins using the Pd/Cu-catalyzed C–C coupling of meso-bromoporphyrins with various five- and six-membered heteroaromatic azoles has been successfully developed. The prepared heteroaromatic porphyrins 7a-lNi were found to exhibit slightly red-shifted (∼5–10 nm) Soret and Q bands. The developed reaction conditions are useful

  已成功开发了一种介孔溴卟啉与各种五元和六元杂芳族吡咯的Pd / Cu催化C-C偶合的简单快速的微波辅助合成杂芳族附加卟啉的方法。发现制备的杂芳族卟啉7a-1Ni表现出轻微的红移（〜5-10 nm）Soret和Q谱带。所开发的反应条件可用于制备不同取代的杂芳族卟啉（A 3 B型和A 2 B 2型）。
• Synthesis of Stannyl Porphyrins and Porphyrin Dimers via Stille Coupling and Their ¹¹⁹Sn NMR and Fluorescence Properties
  作者：Natalia N. Sergeeva、Angela Scala、Muntaz A. Bakar、Grainne O’Riordan、John O’Brien、Giovanni Grassi、Mathias O. Senge

  DOI：10.1021/jo901535c

  日期：2009.9.18

  Free base stannyl porphyrins and free base porphyrin dimers have been successfully synthesized via copper-free Stille coupling in 21−67% yields. This approach provides an access to stannyl porphyrin synthons that were previously unavailable. Moreover, variation of the reaction conditions selectively provides access to either stannyl porphyrins or porphyrin dimers. Full 119/117Sn NMR analysis was used

  游离碱锡卟啉和游离碱卟啉二聚体已通过无铜Stille偶联成功地合成，产率为21-67％。这种方法提供了以前无法使用的苯乙烯卟啉合成子的途径。而且，反应条件的变化有选择地提供了锡烷基卟啉或卟啉二聚体的途径。完整的119/117 Sn NMR分析用于表征甲锡卟啉和详细的119 Sn- 1 H- 13在一系列起始锡试剂和苯乙烯基卟啉上进行13 C NMR分析。这些研究表明，可以通过使用众所周知的NMR技术来收集重要的结构信息。研究了新型卟啉的光物理性质，包括吸收，发射和荧光寿命。锡卟啉在可见光区域发出，并且在所有情况下均观察到较大的斯托克斯位移。苯乙烯卟啉的发射强度比起始溴卟啉的发射强度高100倍。苯乙烯和二聚卟啉的荧光寿命（S 0 →S 1）在7.7-12 ns范围内。
• General and Scalable Approach to A₂B- and A₂BC-Type Porphyrin Phosphonate Diesters
  作者：Yulia Yu. Enakieva、Julien Michalak、Inna A. Abdulaeva、Marina V. Volostnykh、Christine Stern、Roger Guilard、Alla G. Bessmertnykh-Lemeune、Yulia G. Gorbunova、Aslan Yu. Tsivadze、Karl M. Kadish

  DOI：10.1002/ejoc.201600857

  日期：2016.10

  A two-step reaction sequence for accessing meso-(dialkoxyphosphoryl)porphyrins from readily available trans-A2-type porphyrins was developed. This approach involves bromination and subsequent palladium-catalyzed phosphonylation. Optimal conditions for both steps were identified after exploration of various reaction parameters such as solvent, temperature and catalyst. A series of dialkoxyphosphoryl-substituted

  开发了一个两步反应序列，用于从容易获得的反式 A2 型卟啉中获取内消旋-(二烷氧基磷酰基) 卟啉。这种方法涉及溴化和随后的钯催化的膦酰化。在探索了各种反应参数（如溶剂、温度和催化剂）后，确定了这两个步骤的最佳条件。以接近 40% 的总产率制备了一系列二烷氧基磷酰基取代的 A2B-卟啉 Zn3(a-g)，其在中间芳基上带有给电子、吸电子或空间大的取代基。这些化合物在空气中稳定，可溶于大多数有机溶剂，是有价值的合成中间体，因为它们可以通过大环未取代的中间位置的区域选择性功能化很容易地转化为功能化的反式 A2BC 型卟啉。因此，这种方法为反式 A2BC 型卟啉的合成提供了广阔的应用前景，包括水溶性衍生物、推挽发色团和双（卟啉）。