5-Hydroxy-4,4,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 5-Hydroxy-4,4,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: LWCZGPHMQJSWCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5,5-三甲基-3-环己烯-1-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 silica gel 、 dioxide titanium 作用下， 以 乙基苯 为溶剂， 反应 0.21h， 生成 2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 、 3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮 、 β-isophorone oxide 、 5-Hydroxy-4,4,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用二氧化钛-二氧化硅和碱助催化剂将烯烃氧化异构化为烯丙醇

  摘要：

  使用二氧化钛-二氧化硅气凝胶和碱性助催化剂，以4-羟基-异佛尔酮为例，说明了由烯烃分两步一锅合成α，β-不饱和醇的潜力。复杂反应网络的动力学分析表明，二氧化钛可有效地在353 K下用TBHP对β-异佛尔酮（3,5,5-三甲基-3-环己烯-1-酮）进行环氧化，而酸/碱-原位催化重排成4-羟基-异佛尔酮（4-羟基-3,5,5-三甲基-环己-2-烯酮）的过程很慢。固体碱（例如CaO，Na 2 CO 3和KF / CaF 2）的加入显着加速了重排，并在3小时内在83％的转化率下实现了高达77.5％的选择性。较强的碱（K 2 CO 3，BaO，Mg–Al–O- t Bu，胍碱）可抑制环氧化反应，这是由于孤立的Ti位点失活所致，并且有利于将β-异佛尔酮异构化为α-异佛尔酮。共价键合的表面苯基对二氧化钛-二氧化硅的疏水化作用极大地抑制了β-异佛尔酮的低聚和异构化，但并未提高对4-羟基-异佛尔酮的选择性。

  DOI：

  10.1006/jcat.2000.2975