5-methylisochroman-1-one | 74786-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 5-methylisochroman-1-one
• 英文别名: 3,4-dihydro-5-methyl-2(1H)-benzopyran-1-one；5-Methyl-3,4-dihydroisochromen-1-one
• CAS: 74786-80-4
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: AVCXPCDTLAMANO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylisochroman-1-one 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₄₆H₃₈F₆FeN₂P₂S 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 1,5-dimethylisochromane
  参考文献：
  名称：

  铱催化氧碳鎓离子的对映选择性加氢：离子加氢的情况。

  摘要：

  离子加氢尚未得到广泛研究，但对于具有挑战性的底物（如不饱和中间体）具有优势。这里报道的是铱催化氧碳鎓离子的氢化，以提供具有高对映选择性的手性异色团。多种功能与该催化系统兼容。在催化量的布朗斯台德盐酸的存在下，原位生成α-氯醚，随后将其还原。动力学研究表明，底物中的一级动力学和催化剂中的半级动力学。积极的非线性效应以及半动力学顺序揭示了催化剂的二聚作用。提出了基于单体铱催化剂的可能反应途径，DFT计算研究揭示了离子加氢途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201916677
• 作为产物：
  描述：

  5-methylisochroman 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 5-methylisochroman-1-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化氧碳鎓离子的对映选择性加氢：离子加氢的情况。

  摘要：

  离子加氢尚未得到广泛研究，但对于具有挑战性的底物（如不饱和中间体）具有优势。这里报道的是铱催化氧碳鎓离子的氢化，以提供具有高对映选择性的手性异色团。多种功能与该催化系统兼容。在催化量的布朗斯台德盐酸的存在下，原位生成α-氯醚，随后将其还原。动力学研究表明，底物中的一级动力学和催化剂中的半级动力学。积极的非线性效应以及半动力学顺序揭示了催化剂的二聚作用。提出了基于单体铱催化剂的可能反应途径，DFT计算研究揭示了离子加氢途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201916677

文献信息

• Ligand-Free, Copper-Catalyzed Aerobic Benzylic sp3 C–H Oxygenation
  作者：Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Hirotaka Tanaka

  DOI：10.1055/s-0036-1588969

  日期：2017.8

  A ligand-free and operationally simple copper-catalyzed aerobic benzylic sp3 C–H oxygenation was developed. The addition of tert-butyl hydroperoxide, either in a catalytic or stoichiometric amount, was key for activating stable C–H bonds under mild conditions to furnish the corresponding ketones or esters in moderate to excellent yield.

  开发了一种无配体且操作简单的铜催化需氧苄基 sp3 C-H 氧化。添加催化量或化学计量量的叔丁基氢过氧化物是在温和条件下激活稳定的 C-H 键以提供中等至优异收率的相应酮或酯的关键。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Alkynylation of Benzopyranyl Oxocarbenium Ions
  作者：Harathi D. Srinivas、Prantik Maity、Glenn P. A. Yap、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00364

  日期：2015.4.17

  We have developed highly enantioselective, copper-catalyzed alkynylations of benzopyranyl acetals. By using a copper(I) catalyst equipped with a chiral bis(oxazoline) ligand, high yields and enantioselectivities are achieved in the alkynylation of widely available, racemic isochroman and chromene acetals to deliver α-chiral oxygen heterocycles. This method demonstrates that chiral organometallic nucleophiles

  我们已经开发了苯并吡喃基乙缩醛的高度对映选择性铜催化的炔基化反应。通过使用配有手性双（恶唑啉）配体的铜（I）催化剂，可以在广泛使用的外消旋异色满和亚甲基缩醛的炔基化反应中获得高收率和对映选择性，从而传递α-手性氧杂环。该方法证明手性有机金属亲核试剂可成功用于氧碳鎓离子的对映选择性加成。
• 一种异色满-4-酮类化合物的催化氧化合成方 法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN106831691B

  公开（公告）日：2019-02-22

  本发明公开了一种异色满‑4‑酮类化合物的催化氧化合成方法，按照以下步骤进行：在乙腈溶剂中，加入异色满类化合物、Fe(NO3)3·9H2O和含氟无机盐，在常压氧气条件下，在75~85℃下反应4~10h得到异色满‑4‑酮类化合物；所述反应底物异色满类化合物与Fe(NO3)3·9H2O、无机盐的物质的量比为100：8~15：15~30。在上述反应完全后，可以采用常规过柱分离纯化得到异色满‑4‑酮类化合物。本发明操作简便安全，其有益效果主要在于：A）本发明中使用了清洁的氧气为氧化剂，大大降低了环境成本；B）本发明中以Fe(NO3)3·9H2O为催化剂，成本低。
• Organocatalytic Aerobic Oxidation of Benzylic sp³ C–H Bonds of Ethers and Alkylarenes Promoted by a Recyclable TEMPO Catalyst
  作者：Zhiguang Zhang、Yuan Gao、Yuan Liu、Jianjun Li、Hexin Xie、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02877

  日期：2015.11.6

  An entirely metal-free catalyst system consisting of an easily prepared recyclable new TEMPO derived sulfonic salt catalyst, and mineral acids (NaNO2 and HCl) has been developed for selective aerobic oxidation of structurally diverse benzylic sp(3) C-H bonds of ethers and alkylarenes. The mild reaction conditions allow for the generation of synthetically and biologically valued isochromanones and xanthones from readily accessible alkyl aromatic precursors in good yields.
• Photocycloaddition of Isocoumarins and Isothiocoumarins to Alkenes
  作者：Michael A. Kinder、Lars Meyer、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/1522-2675(20010815)84:8<2373::aid-hlca2373>3.0.co;2-4

  日期：2001.8.15

  On irradiation in the presence of tetrachloroethene (TCE), both isocoumarins 3 and isothiocoumarins 4 afford in high yields the cis-fused cycloadducts 8 and 9, while only the oxacycles 3 undergo photocycloaddition to 2,3-dimethylbut-2-ene (TME) to give mixtures of cis- and trans-fused products 10 and 11, respectively, in moderate yields. This higher efficiency in reacting with TCE as compared to TME for compounds 3 and 4 contrasts the behavior of simple cyclic enones, e.g., 5,5-dimethylcyclohex-2-enone (12), which is converted to bicyclooctanones about fifty times faster with TME than with TCE.