benzyl (2S,5RS)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-methoxypyrrolidine-1-carboxylate | 245648-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (2S,5RS)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-methoxypyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (2S)-benzyl 2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5-methoxypyrrolidine-1-carboxylate；benzyl (2S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-methoxypyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 245648-29-7
• 化学式: C₃₀H₃₇NO₄Si
• 分子量: 503.714
• InChiKey: FNXQXEUJDSHEAN-ALLRNTDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (2S,5RS)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-methoxypyrrolidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (5R,6S,9S)-5-hydroxy-9-hydroxymethyl-5-methyl-1-azabicyclo[4.3.0]nonane-2-one
  参考文献：
  名称：

  酒类曼尼希反应。立体选择性形式合成pumiliotoxin 251D

  摘要：

  使用乙烯基曼尼希反应作为关键结构，完成了已知的pumiliotoxin 251D前体（-）- 3的简明合成。在TMS-OTf存在下，将甲硅烷氧基呋喃10加至甲氧基吡咯烷20中，以57％的收率得到21和22的混合物（4.8：1）。还原和整体脱保护的21提供了双环内酰胺23。Raney Nickel介导的23羟甲基的挤出得到（-）- 3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00452-4
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-[[[叔丁基二苯基硅基]氧]甲基]-2-吡咯烷酮 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 benzyl (2S,5RS)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-methoxypyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  酒类曼尼希反应。立体选择性形式合成pumiliotoxin 251D

  摘要：

  使用乙烯基曼尼希反应作为关键结构，完成了已知的pumiliotoxin 251D前体（-）- 3的简明合成。在TMS-OTf存在下，将甲硅烷氧基呋喃10加至甲氧基吡咯烷20中，以57％的收率得到21和22的混合物（4.8：1）。还原和整体脱保护的21提供了双环内酰胺23。Raney Nickel介导的23羟甲基的挤出得到（-）- 3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00452-4

文献信息

• Enantioselective Alkynylation of Unstabilized Cyclic Iminium Ions
  作者：Weiye Guan、Samantha O. Santana、Jennie Liao、Kelci Henninger、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acscatal.0c04223

  日期：2020.12.4

  An enantioselective copper-catalyzed alkynylation of unstabilized cyclic iminium ions has been developed. Whereas such alkynylations typically utilize pyridinium, quinolinium, and isoquinolinium intermediates, this method enables use of cyclic iminium ions unstabilized by resonance. With the use of a Lewis acid and copper catalyst, these iminium ions are generated in situ from readily available hemiaminal

  已开发出不稳定的环状亚胺离子的对映选择性铜催化炔基化反应。虽然此类炔基化通常使用吡啶鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓中间体，但该方法能够使用通过共振不稳定的环状亚胺鎓离子。通过使用路易斯酸和铜催化剂，这些亚胺离子由容易获得的半缩醛胺甲基醚原位生成，并转化为高度对映体富集的α-炔基化环胺。可以高产率和对映体过量掺入各种末端炔烃。
• Total Synthesis of (−)-Sessilifoliamide J
  作者：Xue-Kui Liu、Jian-Liang Ye、Yuan-Ping Ruan、Yu-Xiu Li、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo3014484

  日期：2013.1.4

  An efficient synthesis of the Stemona alkaloid (−)-sessilifoliamide J (1) in 12 steps and 7.7% overall yield from the known building block 8 is presented. The synthesis features the Corey lactonization reaction and a highly diastereoselective α-methylation reaction to build the spiro-lactone moiety.

  提出了一种从12个步骤中有效合成花粉生物碱（-）-sessilifoliamide J（1）和总产率为7.7％的已知结构单元8。该合成具有科里内酯化反应和高度非对映选择性的α-甲基化反应以构建螺内酯部分的特征。
• Synthesis of highly functionalized 2,5-disubstituted pyrrolidines via an aza-Morita–Baylis–Hillman-type reaction
  作者：James E. Kitulagoda、Anders Palmelund、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.047

  日期：2010.8

  An aza-Morita-Baylis-Hillman-type reaction of Michael acceptors with 5-substituted cyclic N,O-acetals derived from pyrrolidines has been investigated. It has been found that the combination of Me2S and TMSOTf work well with unhindered and reactive enals and enones whilst the use of quinuclidine and TMSOTf is superior for more hindered Michael acceptors. The reactions lead to 2,5-trans-disubstituted pyrrolidines with good to excellent diastereoselectivity. The origin of the selectivity is discussed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Vinylogous Mannich reactions. Stereoselective formal synthesis of pumiliotoxin 251D
  作者：Stephen F. Martin、Scott K. Bur

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00452-4

  日期：1999.7

  A concise synthesis of (−)-3, a known precursor of pumiliotoxin 251D, has been completed using a vinylogous Mannich reaction as a key construction. Silyloxyfuran 10 added to methoxypyrrolidine 20 in the presence of TMS-OTf to give a mixture (4.8:1) of 21 and 22 in 57% yield. Reduction and global deprotection of 21 afforded the bicyclic lactam 23. Raney Nickel mediated extrusion of the hydroxymethyl

  使用乙烯基曼尼希反应作为关键结构，完成了已知的pumiliotoxin 251D前体（-）- 3的简明合成。在TMS-OTf存在下，将甲硅烷氧基呋喃10加至甲氧基吡咯烷20中，以57％的收率得到21和22的混合物（4.8：1）。还原和整体脱保护的21提供了双环内酰胺23。Raney Nickel介导的23羟甲基的挤出得到（-）- 3。