(11-Oxa-tricyclo[4.4.1.0^1,6]undec-8-en-2-yl)-methanol | 151831-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (11-Oxa-tricyclo[4.4.1.0^1,6]undec-8-en-2-yl)-methanol
• 英文别名: [(1S,2R,6S)-11-oxatricyclo[4.4.1.01,6]undec-8-en-2-yl]methanol
• CAS: 151831-51-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: LDTDZDZWFJWFKS-MXWKQRLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11-Oxa-tricyclo[4.4.1.0^1,6]undec-8-en-2-yl)-methanol 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (+)-(4S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-4,8a-dimethylnaphthalen-4a-ol
  参考文献：
  名称：

  从马齿Re（Rebutia marsoneri）和球形柏（Dolichothele sphaerica）（仙人掌科）的花香中合成C 12-萜类脱氢geosmin和绝对构型；双角取代反式十氢化萘的新方法

  摘要：

  光学纯（+）-（4 S，4a S，8a S）-1,2,3,4,4a，5,8,8a-八氢-4,8a-二甲基萘-4a-ol（（+）- 1从两个仙人掌的Rebutia marsoneri和Dolichothele spharica的头状花序中释放出（dehydrogeosmin）。（+）- 1的绝对构型与已知的微生物代谢土臭素（-）- 2的构型相同。1合成的关键反应是使用来自假丝酵母念珠菌的脂肪酶对伯醇4进行动力学控制的酯交换反应，以及顺式的立体和区域特异性角烷基化萘烷骨架是由具有MeMgBr / Cul的季环氧醇3的路易斯酸辅助开环所形成的。该序列为双角取代的反式十氢化萘类提供了新的机会。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760513
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-hydroxymethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (11-Oxa-tricyclo[4.4.1.0^1,6]undec-8-en-2-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  从马齿Re（Rebutia marsoneri）和球形柏（Dolichothele sphaerica）（仙人掌科）的花香中合成C 12-萜类脱氢geosmin和绝对构型；双角取代反式十氢化萘的新方法

  摘要：

  光学纯（+）-（4 S，4a S，8a S）-1,2,3,4,4a，5,8,8a-八氢-4,8a-二甲基萘-4a-ol（（+）- 1从两个仙人掌的Rebutia marsoneri和Dolichothele spharica的头状花序中释放出（dehydrogeosmin）。（+）- 1的绝对构型与已知的微生物代谢土臭素（-）- 2的构型相同。1合成的关键反应是使用来自假丝酵母念珠菌的脂肪酶对伯醇4进行动力学控制的酯交换反应，以及顺式的立体和区域特异性角烷基化萘烷骨架是由具有MeMgBr / Cul的季环氧醇3的路易斯酸辅助开环所形成的。该序列为双角取代的反式十氢化萘类提供了新的机会。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760513

文献信息

• Angular Alkylation ofcis-Decalin Epoxides with C-nucleophiles: Mechanism, scope, and limitations of a novel bridgehead functionalisation
  作者：Udo Huber、Wilhelm Boland

  DOI：10.1002/hlca.19950780109

  日期：1995.2.8

  The angular alkylation of cis-decalin epoxides like 5 or 7 can be achieved at C(8a)1 in good yield by using CuI and a large excess of Grignard reagents without an sp3 centre at C(2). The reaction proceeds via a carbenium-ion intermediate which is stabilised by homoconjugative interaction with the adjacent double bond. Due to 1,3-diaxial strain in the alkoxides resulting from alkylation or reduction

  通过使用CuI和大量过量的Grignard试剂而在C（2）上没有sp 3中心，可以在C（8a）1上以良好的收率实现顺式十氢化萘环氧化物类似5或7的角烷基化反应。反应通过碳car离子中间体进行，该碳intermediate离子中间体通过与相邻双键的共轭相互作用而稳定。由于由环氧化物5或7的C（4a）处的烷基化或还原导致的醇盐中的1,3-双轴应变，亲核试剂被选择性地递送至C（8a）。在C（β）处具有H原子的格氏试剂将氢化物转移至环氧化物上，生成反式-十氢萘酚11（减少格氏试剂）。用烯丙基和苄基格利雅试剂对5进行的角烷基化以良好的收率进行。

表征谱图