(2R,3S)-heptane-2,3-diol | 202831-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S)-heptane-2,3-diol
• CAS: 202831-28-5
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: VUVZASHBYYMLRC-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-alpha-甲氧基苯乙酸 、 (2R,3S)-heptane-2,3-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-Methoxy-phenyl-acetic acid (S)-1-[(R)-1-((S)-2-methoxy-2-phenyl-acetoxy)-ethyl]-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  1 H NMR测定仲/仲二醇的绝对立体化学：基础和应用

  摘要：

  由两个仲（手性）羟基形成的1,2-，1,3-，1,4-和1,5-二醇的绝对构型可以通过比较相应的bis-（R）和双（S）-MPA酯。双酯衍生物的NMR光谱与二醇的绝对立体化学之间的相关性包括比较取代基R 1 / R 2和连接在两个手性中心[ Hα（双-（R）-和双-（S）-酯中的R 1）和Hα（R 2）]表示为Δδ。RS理论计算[通过半经验（AM1），从头算（HF），DFT（B3LYP）和Onsager方法进行的能量最小化，以及芳香族屏蔽效应的计算]和实验数据（NMR和CD光谱）表明，在这些bis-MPA酯中，实验Δδ RS值是两个MPA单元根据二醇的实际立体化学结合而产生的屏蔽/去屏蔽效果的结果。用MPA和9-AMA作为辅助试剂衍生的各种已知绝对构型的二醇证明了这些相关性的可靠性。一个简单的图形模型，其允许1的两个不对称碳的同时分配，Ñ二醇由NMR光谱的比较（Δδ RS给出了其双-（R）

  DOI：

  10.1021/jo048643a
• 作为产物：
  描述：

  2,3-庚烷二酮 在 Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase 、 异丙醇 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 magnesium chloride 作用下， 以 Tris-HCl buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到(2R)-2-羟基-3-庚酮
  参考文献：
  名称：

  混杂的底物结合说明了对映体纯的羟基酮和二醇的酶促立体和区域控制合成。

  摘要：

  使用分离的醇脱氢酶（ADHs）可实现几种二酮的区域和立体选择性还原，得到对映纯的羟基酮或二醇。考虑到酶活性位点中不同（混杂）的底物结合模式，可以合理化结果。此外，有趣的天然环状二酮也以高的区域选择性和立体选择性被还原。由于这些ADH催化过程的准不可逆性，通过使用少量过量的氢供体（2-丙醇）减少了本研究中使用的1,2-和1,3-二酮。因此，使用较少量的共衬底，可以容易地实现放大。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900218

文献信息

• Catalytic Reductive Pinacol-Type Rearrangement of Unactivated 1,2-Diols through a Concerted, Stereoinvertive Mechanism
  作者：Nikolaos Drosos、Gui-Juan Cheng、Erhan Ozkal、Bastien Cacherat、Walter Thiel、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201704936

  日期：2017.10.16

  Opportunities for insiders: A catalytic pinacol-type reductive rearrangement of 1,2-internal diols was developed by the use of a simple boron catalyst and two silanes (see scheme). The reaction occurs through a concerted, stereoinvertive mechanism and is applicable to several substrate scaffolds not usually amenable to pinacol-type reactions, such as aliphatic secondary–secondary diols, without the

  内部人士的机会：通过使用简单的硼催化剂和两种硅烷（参见方案），开发了1,2-内部二醇催化的频哪醇型还原重排。该反应通过协同的立体反转机制发生，可用于通常不适合频哪醇类反应的几种底物支架，例如脂族仲-仲二醇，而无需进行预功能化。
• Deracemization of (±)-2,3-disubstituted oxiranes via biocatalytic hydrolysis using bacterial epoxide hydrolases: kinetics of an enantioconvergent process
  作者：Wolfgang Kroutil、Martin Mischitz、Kurt Faber

  DOI：10.1039/a704812b

  日期：——

  Asymmetric biocatalytic hydrolysis of (±)-2,3-disubstituted oxiranes leading to the formation of vicinal diols in up to 97% ee at 100% conversion was accomplished by using the epoxide hydrolase activity of various bacterial strains. The mechanism of this deracemization was elucidated by 18OH2-labelling experiments using a partially purified epoxide hydrolase from Nocardia EH1. The reaction was shown

  通过使用各种细菌菌株的环氧化物水解酶活性，可实现（±）-2,3-二取代的环氧乙烷的不对称生物催化水解，在高达97％ee的条件下以100％的转化率形成邻二醇。通过使用来自Nocardia EH1的部分纯化的环氧化物水解酶进行的18 OH 2标记实验阐明了这种消旋作用的机理。已表明，该反应通过OH的攻击以对映收敛的方式进行-在（S）-构型的环氧乙烷碳原子，同时发生构型反转。通过确定控制该过程的区域和对映选择性的四个相对速率常数，验证了用于描述动力学的数学模型。
• Determining the Absolute Stereochemistry of Secondary/Secondary Diols by ¹H NMR:  Basis and Applications
  作者：Félix Freire、José Manuel Seco、Emilio Quiñoá、Ricardo Riguera

  DOI：10.1021/jo048643a

  日期：2005.5.1

  The absolute configuration of 1,2-, 1,3-, 1,4-, and 1,5-diols formed by two secondary (chiral) hydroxy groups can be deduced by comparison of the NMR spectra of the corresponding bis-(R)- and bis-(S)-MPA esters. The correlation between the NMR spectra of the bis-ester derivatives and the absolute stereochemistry of the diol involves the comparison of the chemical shifts of the signals for substituents

  由两个仲（手性）羟基形成的1,2-，1,3-，1,4-和1,5-二醇的绝对构型可以通过比较相应的bis-（R）和双（S）-MPA酯。双酯衍生物的NMR光谱与二醇的绝对立体化学之间的相关性包括比较取代基R 1 / R 2和连接在两个手性中心[ Hα（双-（R）-和双-（S）-酯中的R 1）和Hα（R 2）]表示为Δδ。RS理论计算[通过半经验（AM1），从头算（HF），DFT（B3LYP）和Onsager方法进行的能量最小化，以及芳香族屏蔽效应的计算]和实验数据（NMR和CD光谱）表明，在这些bis-MPA酯中，实验Δδ RS值是两个MPA单元根据二醇的实际立体化学结合而产生的屏蔽/去屏蔽效果的结果。用MPA和9-AMA作为辅助试剂衍生的各种已知绝对构型的二醇证明了这些相关性的可靠性。一个简单的图形模型，其允许1的两个不对称碳的同时分配，Ñ二醇由NMR光谱的比较（Δδ RS给出了其双-（R）
• Bartels Birgit, Hunter Roger, J. Org. Chem, 58 (1993) N 24, S 6756-6765
  作者：Bartels Birgit, Hunter Roger

  DOI：——

  日期：——
• 13C NMR as a general tool for the assignment of absolute configuration
  作者：Iria Louzao、José Manuel Seco、Emilio Quiñoá、Ricardo Riguera

  DOI：10.1039/c0cc02774j

  日期：——

  (13)C NMR, alone or in combination with (1)H NMR, allows the assignment of the absolute configuration of chiral alcohols, amines, carboxylic acids, thiols, cyanohydrins, sec,sec-diols and sec,sec-aminoalcohols, derivatized with appropriate chiral auxiliaries. This extends the assignment possibilities of NMR to fully deuterated and to nonproton containing compounds.

  （13）C NMR单独或与（1）H NMR结合使用，可以确定衍生化的手性醇，胺，羧酸，硫醇，氰醇，仲，仲二醇和仲，仲氨基醇的绝对构型与适当的手性助剂。这将NMR的赋值可能性扩展到了完全氘代和不含质子的化合物。