6-fluoro-2-vinylnaphthalene | 1638155-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6-fluoro-2-vinylnaphthalene
• 英文别名: 2-fluoro-6-vinylnaphthalene；2-vinyl-6-fluoronaphthalene；2-Ethenyl-6-fluoronaphthalene
• CAS: 1638155-81-3
• 化学式: C₁₂H₉F
• 分子量: 172.202
• InChiKey: SOZVPLDTOCSORQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-fluoro-2-vinylnaphthalene 、 二苯胺 在 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 (R,R)-(-)-N,N’-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-(1-(6-fluoronaphthalen-2-yl)ethyl)-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  钴催化芳基烯烃与仲胺的对映选择性加氢胺化反应

  摘要：

  通过优雅的钴氢化物介导的氧化氢原子转移 (MHAT) 过程，开发了芳基烯烃与路易斯碱性仲胺的出色对映选择性加氢胺化反应，从而以良好至优异的产率合成了一系列有价值的 α-手性叔胺和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202213913
• 作为产物：
  描述：

  四乙基溴化铵 、 2-溴-6-氟萘 在 methanesulfonato(2-dicyclohexylphosphino-2’,6’-di-i-propoxy-1,1’-biphenyl)(2’-methylamino-1,1‘-biphenyl-2-yl)palladium(II) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以67 %的产率得到6-fluoro-2-vinylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  四乙铵盐作为固体、易于处理的乙烯前体及其在 Mizoroki-Heck 偶联中的应用

  摘要：

  在这项研究中，我们引入了一种方便的 Heck 乙烯基化方案，无需乙烯气体作为偶联伙伴。与传统方法相比，季铵盐可以在环境大气条件下充当固体烯烃前体。该方法的实用性，以其在一锅反应中的便利性和安全性而著称，使其在研究和发现领域的应用中具有吸引力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02867

文献信息

• Pd-Catalyzed Regioselective 1,2-Difunctionalization of Vinylarenes with Alkenyl Triflates and Aryl Boronic Acids at Ambient Temperature
  作者：Zhijie Kuang、Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01036

  日期：2017.5.19

  A Pd-catalyzed highly regioselective 1,2-difunctionalization of vinylarenes is disclosed in which multisubstituted olefins are efficiently and conveniently constructed under ambient temperature with good compatibility and a broad substrate scope. Notably, a quarternary carbon center could be readily built up from 1,1-disubstituted styrenes, which are big challenges in the previous methods.

  公开了Pd催化的乙烯基芳烃的高度区域选择性的1，2-二官能化，其中在环境温度下以良好的相容性和广泛的底物范围有效且方便地构建了多取代的烯烃。值得注意的是，可以很容易地由1,1-二取代的苯乙烯建立一个四级碳中心，这在以前的方法中是很大的挑战。
• Cobalt‐Catalyzed Radical Hydroamination of Alkenes with <i>N</i> ‐Fluorobenzenesulfonimides
  作者：Tao Qin、Guowei Lv、Qi Meng、Ge Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202110178

  日期：2021.12

  N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and its analogues as both nitrogen source and oxidant was successfully disclosed. A variety of alkenes, including aliphatic alkenes, styrenes, α, β-unsaturated esters, amides, acids, as well as enones, were all compatible to provide desired amination products. Mechanistic experiments suggest that the reaction underwent a metal-hydride-mediated hydrogen atom transfer (HAT) with alkene

  成功地公开了使用 Co(salen) 作为催化剂、N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 及其类似物作为氮源和氧化剂的烯烃的有效和通用自由基加氢胺化。各种烯烃，包括脂肪族烯烃、苯乙烯、α, β-不饱和酯、酰胺、酸以及烯酮，都可以提供所需的胺化产物。机理实验表明，该反应与烯烃进行了金属氢化物介导的氢原子转移 (HAT)，然后是关键的催化剂控制原位生成的有机钴 (IV) 物质和氮基亲核试剂之间的类 SN 2 途径。此外，借助改性手性钴 (II)-salen 催化剂，还实现了前所未有的不对称版本，具有良好到出色的对映控制水平。
• Copper-Catalyzed Regioselective<i>ortho</i>CH Cyanation of Vinylarenes
  作者：Yang Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201402449

  日期：2014.8.11

  A copper‐based catalytic technique for the regioselective ortho CH cyanation of vinylarenes has been developed. This method provides an effective means for the selective functionalization of vinylarene derivatives. A copper‐catalyzed cyanative dearomatization mechanism is proposed to account for the regiochemical course of this reaction.

  开发了一种用于乙烯基芳烃区域选择性邻位C - H氰化的铜基催化技术。该方法为乙烯基芳烃衍生物的选择性官能化提供了有效的手段。提出了铜催化的氰基脱芳构化机制来解释该反应的区域化学过程。
• Pd-Catalyzed Regioselective Arylboration of Vinylarenes
  作者：Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02527

  日期：2016.11.4

  A palladium-catalyzed 1,2-arylboration of vinylarenes with aryldiazonium tetrafluoroborates and bis(pinacolato)diboron has been disclosed. It is reported for the first time that styrene derivatives can be successfully employed as good substrates for 1,2-arylboration of alkenes. Mechanistic studies suggest that no Pd–H reinsertion occurred under our standard conditions, which is the key for the success

  已经公开了钯芳烃与四氟硼酸芳基重氮和双（频哪醇）二硼的钯催化的1，2-芳基硼化。首次报道苯乙烯衍生物可以成功地用作烯烃的1,2-芳基硼化的良好底物。机理研究表明，在我们的标准条件下，没有发生Pd-H的重新插入，这是该转化成功的关键。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Hydrosulfonylation of Vinylarenes
  作者：Shaozi Sun、Qinglong Zhang、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/acscatal.3c03650

  日期：2023.10.6

  sulfones. The reaction is initiated by stereoselective migratory insertion of Pd–H into the vinylarene, followed by isomerization from a σ-benzylic-Pd species to an η3-benzylic-Pd species, which then undergoes a pseudo-allylic substitution reaction with the nucleophilic sulfinate anion with stereoinversion to produce the chiral benzylic sulfone product. This mechanism was confirmed by experimental and computational

  过渡金属催化的乙烯基芳烃通过加氢金属化-亲核捕获途径的加氢官能​​化是不对称催化中特别有吸引力但具有挑战性的转化。在此，我们报道了在布朗斯台德酸存在下，钯催化的乙烯基芳烃与亚磺酸钠的对映选择性氢磺酰化，从而快速获得手性苯甲基砜。该反应是通过将 Pd-H 立体选择性迁移插入乙烯基芳烃中引发的，然后从 σ-苄基-Pd 异构化为 η 3-苄基-Pd 物质，然后与亲核亚磺酸根阴离子进行假烯丙基取代反应并进行立体反转，产生手性苄基砜产物。该机制得到了实验和计算研究的证实，并阐明了对映选择性的起源。