tert-butyl 7-chloro-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: tert-butyl 7-chloro-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 7-chloro-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-carboxylate；tert-Butyl 7-chloro-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate；tert-butyl 7-chloro-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈ClNO₂
• 分子量: 267.755
• InChiKey: AYDRGGBNQRPTES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-chloro-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate 在 sodium bromate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以75 %的产率得到tert-butyl 7-chloro-1-oxo-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用硝酸铈铵 (CAN) 通过四氢异喹啉衍生物的苄基氧化高效且可规模化合成 3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮

  摘要：

  开发了一种高效且可扩展的方法，通过使用催化量的硝酸铈铵 (CAN) 和化学计量的 NaBrO 3作为氧化剂，通过四氢异喹啉衍生物的苄基氧化来合成 3,4-二氢异喹啉-1( 2 H )-酮。该反应受苯环上的取代基的显着影响。虽然苯环上的吸电子基团可以降低底物的反应活性，但苯环上的给电子基团可以显着促进氧化速率。

  DOI：

  10.1039/d4ob00491d
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-chlorophenethyl)-2,2,2-trifluoroacetamide 在 硫酸 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 tert-butyl 7-chloro-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用硝酸铈铵 (CAN) 通过四氢异喹啉衍生物的苄基氧化高效且可规模化合成 3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮

  摘要：

  开发了一种高效且可扩展的方法，通过使用催化量的硝酸铈铵 (CAN) 和化学计量的 NaBrO 3作为氧化剂，通过四氢异喹啉衍生物的苄基氧化来合成 3,4-二氢异喹啉-1( 2 H )-酮。该反应受苯环上的取代基的显着影响。虽然苯环上的吸电子基团可以降低底物的反应活性，但苯环上的给电子基团可以显着促进氧化速率。

  DOI：

  10.1039/d4ob00491d

文献信息

• Synthesis of substituted tetrahydroisoquinolines by lithiation then electrophilic quench
  作者：Ruaa A. Talk、Alexia Duperray、Xiabing Li、Iain Coldham

  DOI：10.1039/c6ob00577b

  日期：——

  Substituted N-tert-butoxycarbonyl (Boc)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines were prepared and treated with n-butyllithium in THF at −50 °C to test the scope of the metallation and electrophilic quench. The lithiation was optimised by using in situ ReactIR spectroscopy and the rate of rotation of the carbamate was determined. The 1-lithiated intermediates could be trapped with a variety of electrophiles

  制备了取代的N-叔丁氧基羰基（Boc）-1,2,3,4-四氢异喹啉，并在-50°C下用正丁基锂在THF中处理，以测试金属化和亲电淬灭的范围。通过使用原位ReactIR光谱对锂化进行了优化，并确定了氨基甲酸酯的旋转速率。1-锂化的中间体可以被各种亲电试剂捕获，以产生良好产率的1-取代的四氢异喹啉产物。用酸处理或用LiAlH 4还原可转化为N -H或N -Me化合物。该化学方法被用于有效合成生物碱（±）-crispine A和（±）-dysoxyline。
• Photoinduced α‐C−H Amination of Cyclic Amine Scaffolds Enabled by Polar‐Radical Relay
  作者：Wongyu Lee、Dongwook Kim、Sangwon Seo、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.202202971

  日期：2022.6.20

  of cyclic amines has been developed that allows a convenient approach to the highly valuable α-amino derivatives. The reaction proceeds via a relay cycle engaging a series of polar and radical processes, triggered by initial access to the key iminium intermediate using only 1–2 mol % of oxidant as initiator. This protocol is practical and sustainable, and shows excellent applicability.

  已经开发了一种光诱导的环胺 α-C-H 胺化，可以方便地获得高价值的 α-氨基衍生物。该反应通过一个接力循环进行，该循环涉及一系列极性和自由基过程，这些过程由仅使用 1-2 mol% 的氧化剂作为引发剂的初始进入关键亚胺中间体触发。该协议具有实用性和可持续性，具有很好的适用性。
• Organocatalytic Asymmetric C–H Vinylation and Arylation of <i>N</i>-Acyl Tetrahydroisoquinolines
  作者：Xigong Liu、Shutao Sun、Zhilin Meng、Hongxiang Lou、Lei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00909

  日期：2015.5.15

  The first organocatalytic enantioselective oxidative C-H functionalization of N-acyl tetrahydroisoquinolines with vinyl and aryl boronates promoted by a chiral Bronsted acid is described. This metal-free process tolerates a wide range of electronically varied N-acyl tetrahydroisoquinolines and structurally diverse boronates with good to excellent enantioselectivities.
• Efficient and Scalable Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolin-1(2H)-ones by Benzylic Oxidation of Tetrahydroisoquinoline Derivatives using Cerium Ammonium Nitrate (CAN)
  作者：Jiajun Luo、Zhilong Li、Jiaxin He、Tong Li、Daochen Wu、Yang Lai、Haiying Sun

  DOI：10.1039/d4ob00491d

  日期：——

  tetrahydroisoquinoline derivatives using a catalytic amount of cerium ammonium nitrate (CAN) and a stoichiometric amount of NaBrO3 as oxidants was developed. The reaction is significantly influenced by the substituent groups on the phenyl ring. While electron-withdrawing groups on the phenyl ring can lower the reactivities of the substrates, electron-donating groups on the phenyl ring can dramatically promote

  开发了一种高效且可扩展的方法，通过使用催化量的硝酸铈铵 (CAN) 和化学计量的 NaBrO 3作为氧化剂，通过四氢异喹啉衍生物的苄基氧化来合成 3,4-二氢异喹啉-1( 2 H )-酮。该反应受苯环上的取代基的显着影响。虽然苯环上的吸电子基团可以降低底物的反应活性，但苯环上的给电子基团可以显着促进氧化速率。