(4R)-phenyl-1-methyl-2-imidazolidone | 331983-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-phenyl-1-methyl-2-imidazolidone
• 英文别名: (4R)-phenyl-2-imidazolidinone；(4R)-1-methyl-4-phenylimidazolidin-2-one
• CAS: 331983-64-3
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O
• 分子量: 176.218
• InChiKey: IVJNHCIOLJRJOC-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基铵(1-羟基亚乙基)五羰基铬 、 (4R)-phenyl-1-methyl-2-imidazolidone 在 AcBr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到[methyl[(4R)-phenyl-2-imidazolidinone]methylene]tetracarbonylchromium (0)
  参考文献：
  名称：

  咪唑烷酮和恶唑烷酮螯合卡宾配合物的制备

  摘要：

  （CO）4 M = CC（R 1）NCO（CHR 2 CHR 3 X）类型的几种内部螯合的咪唑啉酮和恶唑烷酮费希尔卡宾配合物的合成据报道，其中M =铬，钨；[R 1 =甲基，乙基，异丙基，苯基，反式-丙烯基，异丙烯基，异丁烯基，环己烯基和1-丙炔基; R 2＝ H，Ph，Bn，Me，Cy；R 3= H，我，Ph；X = O，NMe。四种不同的方法用于合成这些配合物。最好将咪唑烷酮或锂化的咪唑烷酮加入甲氧基卡宾配合物或原位生成的乙酰氧基卡宾配合物中来制备咪唑烷酮配合物。α，β-不饱和咪唑烷酮配合物是通过烷基咪唑烷酮配合物的羟醛缩合或通过将这些配合物与溴代甲基甲醚烷基化，然后除去甲醇而制备的。最佳的恶唑烷酮配合物是通过两步程序制备的，该过程包括向甲氧基或乙酰氧基配合物中添加β-氨基醇，然后用光气将所得的氨基卡宾配合物封闭到恶唑烷酮配合物中。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00734-8
• 作为产物：
  描述：

  1-Acetyl-4-phenylimidazolidin-2-one 在 锂硼氢 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (4R)-phenyl-1-methyl-2-imidazolidone
  参考文献：
  名称：

  An unusual enhancement of chiral induction by chiral 2-imidazolidinone auxiliaries

  摘要：

  Diastereoselectivity which is induced by the use of 2-imidazolidinone auxiliaries is greatly dependent on the N-substituents of the heterocycles, among which the bulky arenesulfonyl group is the moiety of choice. Reactions of this type afford an excellent level of diastereoselection in the methylation of N'-butyryl-2-imidazolidinones via the metal enolates. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01547-1

文献信息

• Enantioselective Ring-Closing C–H Amination of Urea Derivatives
  作者：Zijun Zhou、Yuqi Tan、Tatsuya Yamahira、Sergei Ivlev、Xiulan Xie、Radostan Riedel、Marcel Hemming、Masanari Kimura、Eric Meggers

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.05.017

  日期：2020.8

  An enantioselective intramolecular C(sp3)–H amination of N-benzoyloxyurea by using a chiral-at-metal ruthenium catalyst is reported, providing chiral 2-imidazolidinones in yields of up to 99% and with up to 99% ee. Catalyst loadings down to 0.05 mol % are feasible. Control experiments support a stepwise nitrene insertion mechanism through hydrogen atom transfer of a ruthenium nitrenoid intermediate

  据报道，通过使用手性金属钌催化剂进行N-苯甲酰氧基脲的对映选择性分子内C（sp 3）-H胺化反应，可提供手性2-咪唑烷酮类，产率高达99％，ee高达99％。降低至0.05mol％的催化剂负载是可行的。对照实验通过钌氮烯类中间体的氢原子转移然后进行自由基重组来支持逐步的氮烯插入机理。手性2-咪唑啉酮在生物活性化合物中普遍存在，并且可以一步转化为手性邻位二胺。证明了该新方法的合成价值用于合成药物左旋咪唑和右旋咪唑，双吲哚生物碱托普汀D和海绵蛋白A的中间体，以及手性有机催化剂。
• Chiral-at-Ruthenium Catalysts with Mixed Normal and Abnormal N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Erik Winterling、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00095

  日期：2021.4.26

  We recently reported a new class of chiral ruthenium catalysts in which two achiral bidentate N-(2-pyridyl)-substituted N-heterocyclic carbene ligands in addition to two labile acetonitriles are coordinated to a central ruthenium and generate a stereogenic metal center which is responsible for the overall chirality (Zheng et al. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4322). Here we now report our discovery of

  我们最近报道了一类新的手性钌催化剂，其中除了两个不稳定的乙腈外，两个非手性N-（2-吡啶基）-取代的N-（2-吡啶基）-取代的N-杂环卡宾配体还与中心钌配位并生成一个立体金属中心，该中心负责为整体手性（Zheng等人J. PM。化学会志 2017年，139，4322）。现在，我们在这里报告我们在相关的手性钌催化剂中的发现，其中正常和异常的N-杂环卡宾（NHC）配体同时存在。据报道外消旋配合物的合成，通过手性辅助方法将其拆分为单个对映体以及催化应用。混合的正常/异常NHC复合物显示出显着增加的转换数量和转换频率，用于氮烯介导的对映选择性C（sp 3）–H胺化反应。
• Enantioselective and Enantioconvergent Iron‐Catalyzed C(sp³)‐H Aminations to Chiral 2‐Imidazolidinones
  作者：Tianjiao Cui、Chen‐Xi Ye、Jordan Thelemann、Daniel Jenisch、Eric Meggers

  DOI：10.1002/cjoc.202300162

  日期：2023.9

  C(sp3)-H aminations of N-aroyloxyurea through intermediate iron nitrene species provide chiral 2-imidazolidinones in up to 99% yield and with up to 95% ee (40 examples). This is a rare example in which sustainable iron catalysis is combined with C(sp3)-H amination and asymmetric catalysis. Chiral 2-imidazolidinones are prevalent structural motifs in bioactive molecules and can also be hydrolyzed to valuable

  N-芳酰氧基脲通过中间铁氮烯物种进行对映选择性或对映会聚的铁催化闭环 C(sp 3 )-H 胺化，提供手性 2-咪唑啉酮，产率高达 99%，ee 高达 95%（40 个实例）。这是可持续铁催化与C(sp 3 )-H胺化和不对称催化相结合的罕见例子。手性 2-咪唑啉酮是生物活性分子中常见的结构基序，也可以一步水解为有价值的手性邻二胺。