N-benzylcyclohex-2-enamine | 527751-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylcyclohex-2-enamine
• 英文别名: N-benzylcyclohex-2-en-1-amine；(1S)-N-Benzylcyclohex-2-en-1-amine；(1S)-N-benzylcyclohex-2-en-1-amine
• CAS: 527751-10-6
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: JOJRSPBFDPRDTA-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 N-benzylcyclohex-2-enamine 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-N,N-dibenzyl(cyclohex-2-enyl)amine
  参考文献：
  名称：

  两性树脂负载的手性钯配合物催化水中的不对称烯丙基胺化。

  摘要：

  [反应：参见正文]碳酸环烯基酯的碳酸酯催化不对称烯丙基胺化（碳酸甲基环己烯基-2-酯，碳酸甲基环庚酯-2-基酯，碳酸5-甲氧基羰基环己烯-2-基酯，碳酸甲基环己烯基酯，5-甲氧基羰基叔丁基叔丁基通过在二甲基胺的钯络合物的非均相条件下在水中获得与1,2,5,6-四氢吡啶二甲酸-1,2,5,6-四氢吡啶二羧酸酯） （3R，9aS）-3- [2-（二苯基膦基）苯基] -2-苯基四氢-1H-咪唑并[1,5-a]吲哚-1-酮锚定在聚苯乙烯-聚（乙二醇）共聚物树脂上具有高对映体选择性（90-98％ee）的相应环烯基胺。

  DOI：

  10.1021/ol036264i
• 作为产物：
  描述：

  cyclohex-2-enyl methyl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) ammonium cerium(IV) nitrate 、 3-(2Ph₂PC₆H₄)-2-[4-(PSPEGNHCO(CH₂)3)C₆H₄]5HIm[1,5-a]In-2-one 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N-benzylcyclohex-2-enamine
  参考文献：
  名称：

  两性树脂负载的手性钯配合物催化水中的不对称烯丙基胺化。

  摘要：

  [反应：参见正文]碳酸环烯基酯的碳酸酯催化不对称烯丙基胺化（碳酸甲基环己烯基-2-酯，碳酸甲基环庚酯-2-基酯，碳酸5-甲氧基羰基环己烯-2-基酯，碳酸甲基环己烯基酯，5-甲氧基羰基叔丁基叔丁基通过在二甲基胺的钯络合物的非均相条件下在水中获得与1,2,5,6-四氢吡啶二甲酸-1,2,5,6-四氢吡啶二羧酸酯） （3R，9aS）-3- [2-（二苯基膦基）苯基] -2-苯基四氢-1H-咪唑并[1,5-a]吲哚-1-酮锚定在聚苯乙烯-聚（乙二醇）共聚物树脂上具有高对映体选择性（90-98％ee）的相应环烯基胺。

  DOI：

  10.1021/ol036264i

文献信息

• Towards Continuous Flow, Highly Enantioselective Allylic Amination: Ligand Design, Optimization and Supporting
  作者：Dana Popa、Rocío Marcos、Sonia Sayalero、Anton Vidal-Ferran、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200900163

  日期：2009.7

  (‐CH2OR) has been optimized for the palladium‐catalyzed asymmetric allylic amination. The optimal catalyst (R=CH3), depicting very high catalytic activity and broad scope applicability, has been further modified to include an ω‐alkynyloxy substituent of variable length for polymer supporting via click chemistry, and has been anchored onto slightly cross‐linked azidomethyl poly(styrene). The length of a polymethylene

  对映体纯的二苯基膦基恶唑啉（PHOX）系列在其结构中包含一个空间可调的烷氧基甲基（-CH 2 OR），已针对钯催化的不对称烯丙基胺化进行了优化。表现出非常高的催化活性和广泛的适用性的最佳催化剂（R = CH 3）已被进一步修饰，以包括可变长度的ω-炔氧基取代基，以通过点击化学支持聚合物，并已锚定在稍微交联的叠氮基甲基聚（苯乙烯）上。已优化了连接PHOX单元与1,2,3-三唑连接基的多亚甲基链的长度，并以此方式制备了第一个聚合物支撑的高对映选择性烯丙基胺化的PHOX配体。已经建立了在微波促进的胺化反应中催化剂回收和再利用的条件，并且该系统最终适用于连续流操作。
• An Improved Class of Phosphite-Oxazoline Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Maria Biosca、Joan Saltó、Marc Magre、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.9b01166

  日期：2019.7.5

  for generation of Pd/phosphite-oxazoline catalysts containing an alkyl backbone chain has been successfully applied to Pd-catalyzed allylic substitution reactions. By carefully selecting the substituents at both the alkyl backbone chain and the oxazoline of the ligand, as well as the configuration of the biaryl phosphite group, high activities (TOF > 8000 mol substrate × (mol Pd × h)−1) and excellent

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。
• Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：David A. Evans、Kevin R. Campos、Jason S. Tedrow、Forrest E. Michael、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/ja992543i

  日期：2000.8.23

  allylic substitution of cycloalkenyl acetates showed that 49g afforded the highest enantioselectivities (91−97% ee). Application of this methodology to heterocyclic substrates was developed as an efficient approach to the enantioselective synthesis of 3-substituted piperidines and dihydrothiopyrans. Models for asymmetric induction are discussed based on the absolute st...

  设计了一种合成一类混合磷/硫配体的模块化方法，以确定重要的配体结构特征，用于对映选择性钯催化的无环和环状烯丙基酯的烯丙基取代基。在硫、磷和配体骨架上的配体取代基进行系统变化后，发现配体 11k 在钯催化的 1,3-二苯基丙烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯或苄胺的烯丙基取代中是最佳的，收率高，对映选择性极佳(95-98% ee)。钯催化的乙酸环烯基烯丙基取代的磷/硫混合配体的类似优化表明，49g 提供了最高的对映选择性（91-97% ee）。将该方法应用于杂环底物被开发为对映选择性合成 3-取代哌啶和二氢噻喃的有效方法。非对称归纳模型的讨论基于绝对标准...
• Lithium Chloride Catalyzed Asymmetric Domino Aza-Michael Addition/[3 + 2] Cycloaddition Reactions for the Synthesis of Spiro- and Bicyclic α,β,γ-Triamino Acid Derivatives
  作者：David Just、Daniel Hernandez-Guerra、Susanne Kritsch、Radek Pohl、Ivana Císařová、Peter G. Jones、Richard Mackman、Gina Bahador、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201800585

  日期：2018.10.9

  Angularly and peri‐fused tricyclic pyrrolidinopyrazolines are efficiently prepared by LiCl catalyzed domino aza‐Michael addition‐1,3‐dipolar cycloaddition. The resulting tricyclic pyrrolidinopyrazolines can be easily transformed to spirocyclic or condensed bicyclic α,β,γ‐triamino acid derivatives.

  通过LiCl催化的多米诺骨牌aza-Michael加成-1,3-偶极环加成可有效地制备角和周边稠合的三环吡咯并吡唑啉。生成的三环吡咯并吡唑啉可以轻松转化为螺环或稠合的双环α，β，γ-三氨基酸衍生物。
• New Types of Soluble Polymer-Supported Bisphosphine Ligands with a Cyclobutane Backbone for Pd-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution Reactions
  作者：Dongbo Zhao、Jie Sun、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.200400488

  日期：2004.12.3

  reactions. In particular, the MeO-PEG supported (S,S,S,S)-5 b had a synergistic effect on the enantioselectivity of the reaction compared with its nonsupported precursor (S,S,S,S)-4 c, affording the corresponding allylation products 14 a and 14 b with excellent enantioselectivities (94.6 and 97.2 % ee, respectively). Moreover, the Pd complex of (S,S,S,S)-5 b could easily be recovered and recycled several

  通过与TADDOL（-）-8进行分子络合，通过氢键相互作用获得相应的两种对映异构体（-）-和（-）-，可以实现高效的反头消旋香豆素香豆素二聚体7光学拆分。 （+）-7，分别具有70％和75％的收率，且ee大于99％。从对映体纯（-）-7开始，已通过简便的转化以高收率合成了新型的具有环丁烷骨架的C2对称双膦配体（S，S，S，S）-3。评价了这些手性双膦配体在钯催化的不对称烯丙基取代反应中的不对称诱导效率。在实验条件下，可以以优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达98.9％ee）获得烯丙基取代产物。通过利用该催化反应的高对映选择性和配体（S，S，S，S）-3的环丁烷骨架上易于衍生的羧酸酯基团，开发出一种新型的类似配体（S，S，S，S） -4以及MeO-PEG负载的可溶性配体（S，S，S，S）-5（PEG =聚乙二醇）也已经合成并用于不对称的烯丙基取代反应中。尤其是，MeO-PEG负载的（S