tris{(diphenylphosphino)dimethylsilyl}methane | 223733-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris{(diphenylphosphino)dimethylsilyl}methane
• 英文别名: tris(diphenylphosphinodimethylsilyl)methane；[Bis[diphenylphosphanyl(dimethyl)silyl]methyl-dimethylsilyl]-diphenylphosphane
• CAS: 223733-02-6
• 化学式: C₄₃H₄₉P₃Si₃
• 分子量: 743.04
• InChiKey: AOWVBVAOURZMJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.45
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris{(diphenylphosphino)dimethylsilyl}methane 以 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(κ2-(HC(SiMe2PPPh2)3)Mo(PMe3)(CO)3]
  参考文献：
  名称：

  调整三脚架配体的“ kappticity”。

  摘要：

  描述了一系列包含SiMe2肘基的三脚架三（膦）配体的合成和结构表征。由于甲硅烷基甲基取代基，这些配体中的显着的空间拥塞在游离配体的固态结构和溶液NMR谱中均表现出来。配体之一CH3C（SiMe2PEt2）3（4b）的可变温度1H {31P} NMR研究给出了大约10.4 kcal mol（-1）的绕Si-Capical键旋转的估计势垒。这些配体的八面体kappa2-和kappa3-钼配合物还证明了SiMe2取代基赋予的额外堆积的影响，以及这些膦的高路易斯碱性，在顶端和膦取代基上的细微变化改变了观察到的整体配位化学。

  DOI：

  10.1039/b516127d
• 作为产物：
  描述：

  tris(dimethylsilyl)methane 在 氢溴酸 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tris{(diphenylphosphino)dimethylsilyl}methane
  参考文献：
  名称：

  Tris{(diphenylphosphino)dimethylsilyl}methane: a sterically hindered tripod

  摘要：

  本文描述了一种新的三足三(膦)分子HC(Me₂SiPPh₂)₃ (3)的合成和表征。评估了二甲基硅“肘”对3和其前体HC(Me₂SiBr)₃ (2)在溶液和固态中的三甲基硅甲烷核的构象偏好的影响。从其固态结构可见，3的“臂”周围的受阻转动已通过可变温度、¹H{³¹P} NMR光谱和基于2的固态结构的分子建模研究在溶液中进行了探究，这些研究也表明了该分子中转动的显著阻碍。描述了3对质子试剂断裂P-Si键的敏感性。关键词：三足三(膦)、多膦、三硅基甲烷、C₃-对称性。

  DOI：

  10.1139/v99-193

文献信息

• Reaction of tris[(diphenylphosphino)dimethylsilyl]methane with molybdenum hexacarbonyl and deprotonation to give a salt with a planar carbanion. Crystal structures of (Ph2PMe2Si)3CH and [Li(tmen)2][C(SiMe2PPh2)3], tmen = N,N,N ′,N ′-tetramethylethane-1,2-diamine
  作者：Anthony G. Avent、Dominique Bonafoux、Colin Eaborn、Sushil K. Gupta、Peter B. Hitchcock、J. David Smith

  DOI：10.1039/a808971j

  日期：——

  The compound (Ph2PMe2Si)3CH I reacted (i) with [Mo(CO)6] to give cis-[Mo(CO)4(Ph2PMe2Si)3CH}] 1 in which two phosphine groups are co-ordinated to molybdenum and one is free, and (ii) with LiBu in the presence of N,N,N′,N′-tetramethylethane-1,2-diamine (tmen) to give [Li(tmen)2][C(SiMe2PPh2)3] 2, which contains discrete planar carbanions and no Li–P co-ordination. The crystal structures of compounds

  化合物（Ph 2 PMe 2 Si）3 CH I（i）与[Mo（CO）6 ]反应，得到顺式-[Mo（CO）4 （Ph 2 PMe 2 Si）3 CH}] 1，其中两个膦基与钼配位，一个游离基；（ii）在N，N，N '，N'-四甲基乙烷-1,2-二胺（tmen）存在下与LiBu结合生成[Li（tmen）2 ] [C（SiMe 2 PPh 2）3] 2，其中包含离散的平面碳负离子，并且没有Li-P配位。已经确定了化合物I和2的晶体结构，并且已经在光谱学上表征了1。