4-(methyl(phenyl)amino)butan-2-ol | 78191-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(methyl(phenyl)amino)butan-2-ol
• 英文别名: 4-(N-methylanilino)butan-2-ol
• CAS: 78191-66-9
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: NBEFJLOFMCFDFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methyl(phenyl)amino)butan-2-ol 在 咪唑 、 锰 、 (2-(dimethylamino)-N-(quinolin-8-yl)acetamido)nickel(II) chloride 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 3-methyl-1-(methyl(phenyl)amino)heptan-4-one
  参考文献：
  名称：

  直接访问由Nickel（I）激活介导的同位素标记的脂肪族酮。

  摘要：

  通过伯或仲烷基碘的NiI促进与NN2钳制的NiII-酰基络合物的NiI促进的偶联，已经制备了具有良好的官能团耐受性的各种官能化脂肪族酮。后者可以容易地从具有化学计量比的CO的相应NiII-烷基络合物中获得。这种Ni介导的羰基化偶联适合于后期碳同位素标记，如同位素标记药物的制备所示。初步研究表明，以碳为中心的自由基是中间的。

  DOI：

  10.1002/anie.201916391
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基氨基丁烷-2-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到4-(methyl(phenyl)amino)butan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  3-苯胺基-1-丙醇衍生物的气相热解反应：动力学和机理研究

  摘要：

  制备包含伯，仲和叔醇以及PhNH，PhNMe和（Ph）2 N的3-苯胺-1-丙醇衍生物4a – c，5a – c，6a – c，并在静态下进行气相热解反应系统。热解反应是均相的，并且遵循一阶速率方程。除化合物5a和5b外，反应通过逆烯法进行。对热解产物的分析表明产物为N取代的苯胺和羰基化合物。根据消除途径的合理过渡态，对九种被研究的3-氨基醇中每一种的动力学结果和产物分析进行了合理化处理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.090

文献信息

• Silicon–Carbon Bond Formation via Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Silicon Nucleophiles with Unactivated Secondary and Tertiary Alkyl Electrophiles
  作者：Crystal K. Chu、Yufan Liang、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.6b03465

  日期：2016.5.25

  cross-coupling methods for the formation of C-C bonds from unactivated alkyl electrophiles have been described in recent years. In contrast, progress in the development of methods for the construction of C-heteroatom bonds has lagged; for example, there have been no reports of metal-catalyzed cross-couplings of unactivated secondary or tertiary alkyl halides with silicon nucleophiles to form C-Si bonds. In this

  近年来，已经描述了用于从未活化的烷基亲电试剂形成 CC 键的一系列交叉偶联方法。相比之下，C-杂原子键构建方法的开发进展滞后；例如，没有关于未活化的仲或叔烷基卤化物与硅亲核试剂在金属催化下交叉偶联形成 C-Si 键的报道。在这项研究中，我们解决了这一挑战，确定了一种简单的市售镍催化剂（NiBr2·二甘醇二甲醚）可以在异常温和的条件下（例如，-20°C）实现烷基溴与亲核硅试剂的偶联；特别值得注意的是我们能够使用未活化的叔烷基卤化物作为亲电偶联伙伴，这在交叉偶联化学领域还比较少见。立体化学、相对反应性和自由基陷阱研究与 CX 键裂解的均裂途径一致。
• Nickel-Catalyzed Coupling Reactions of Alkyl Electrophiles, Including Unactivated Tertiary Halides, To Generate Carbon–Boron Bonds
  作者：Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja304068t

  日期：2012.6.27

  examples of coupling reactions of unactivated tertiary alkyl electrophiles, as well as our first success with nickel-catalyzed couplings that generate bonds other than C-C bonds. Specifically, we have determined that this catalyst accomplishes Miyaura-type borylations of unactivated tertiary, secondary, and primary alkyl halides with diboron reagents to furnish alkylboronates, a family of compounds with substantial

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。
• Gas-phase pyrolytic reaction of 3-anilino-1-propanol derivatives: kinetic and mechanistic study
  作者：M.R. Ibrahim、N.A. Al-Awadi、Y.A. Ibrahim、M. Patel、S. Al-Awadi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.090

  日期：2007.5

  3-Anilino-1-propanol derivatives 4a–c, 5a–c, 6a–c containing primary, secondary, and tertiary alcohols and PhNH, PhNMe, and (Ph)2N were prepared and subjected to gas-phase pyrolysis in a static reaction system. The pyrolytic reactions were homogeneous and followed a first-order rate equation. Reactions took place by retro-ene process, with the exception of compounds 5a and 5b. Analysis of the pyrolysate

  制备包含伯，仲和叔醇以及PhNH，PhNMe和（Ph）2 N的3-苯胺-1-丙醇衍生物4a – c，5a – c，6a – c，并在静态下进行气相热解反应系统。热解反应是均相的，并且遵循一阶速率方程。除化合物5a和5b外，反应通过逆烯法进行。对热解产物的分析表明产物为N取代的苯胺和羰基化合物。根据消除途径的合理过渡态，对九种被研究的3-氨基醇中每一种的动力学结果和产物分析进行了合理化处理。
• 一种γ-胺基醇类化合物的合成方法
  申请人：安徽师范大学

  公开号：CN117069602A

  公开（公告）日：2023-11-17

  本发明公开了一种γ‑胺基醇类化合物的合成方法，包括将烯丙基伯醇或烯丙基仲醇与不同类型的伯胺或仲胺溶解在有机溶剂中，并在催化剂的催化作用下发生反马氏氢胺化反应，得到目标产物γ‑胺基醇；其中，所述氢胺化反应的反应式如图1所示，R'、R”、R”'、R””能够表示氢原子、吸电子取代基、给电子取代基、芳基、烃基，所述R”’和R””能够首尾相接成环状；所述催化剂为YC3，YC3为Y(CH2SiMe3)3(THF)2。发明提供了稀土催化剂制备γ‑胺基醇类化合物的新方法，提高γ‑胺基醇类化合物合成产率，且此方法具有稀土催化剂原料易得，合成步骤少，制备简单，产率高且无需额外添加碱和活化剂的特点，使得γ‑胺基醇类化合物的合成方法更加廉价、清洁。
• Anti‐Markovnikov Hydroamination and Hydroalkoxylation of Allylic Alcohols Promoted by a Simple Rare‐Earth Metal Trialkyl Complex
  作者：Xiancui Zhu、Jinrong Sun、Zhixin Wu、Dianjun Guo、Shuangliu Zhou、Shaowu Wang

  DOI：10.1002/adsc.202301142

  日期：2024.3.19

  hydroalkoxylation of allylic alcohols catalyzed by a simple catalyst Y(CH2SiMe3)3(THF)2 has been developed, providing a variety of γ-amino and γ-alkoxy alcohols in good yields under mild conditions. Moreover, this protocol is applied to the synthesis of drug molecules Propipocaine and Proroxan. The rare-earth catalyst features readily available, wide substrate compatability, exclusive anti-Markovnikov selectivity

  开发了一种由简单催化剂 Y(CH2SiMe3)3(THF)2 催化的独特的反马尔可夫尼科夫加氢胺化和烯丙醇加氢烷氧基化反应，可在温和条件下以良好的收率提供各种 γ-氨基和 γ-烷氧基醇。此外，该协议适用于药物分子丙哌卡因和 Proroxan 的合成。该稀土催化剂具有易于获得、广泛的底物兼容性、独特的抗马可夫尼科夫选择性，并且无需碱或添加剂即可发挥作用。