(1S,8aR)-1-phenyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one | 1242146-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (1S,8aR)-1-phenyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one
• CAS: 1242146-48-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: NLHPLASXDOCGHH-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-哌啶 、 苯甲醛 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 C₁₂H₂₄N₂O^(2-)*2Li⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 threo-8-oxa-7-phenyl-1-azabicyclo<4.3.0>nonan-9-one 、 (1S,8aR)-1-phenyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-3-one
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-2-硫代哌啶的高对映选择性催化动态拆分：(R)-(+)-N-Boc-哌啶酸、(S)-(-)-Coniine、(S)-(+)-Pelletierine、 (+)-β-Conhydrine 和 (S)-(-)-罗哌卡因以及 (-)-Lasubine II 和 (+)-Cermizine C 的正式合成

  摘要：

  在 TMEDA 存在下，使用手性配体 8 或其非对映异构体 9 的 rac-2-锂硫-N-Boc-哌啶催化动态拆分 (CDR) 导致使用广泛的 2-取代哌啶的两种对映体的高度对映选择性合成亲电试剂的范围。CDR 已应用于 (R)- 和 (S)-哌啶酸衍生物、(+)-β-conhydrine、(S)-(+)-pelletierine 和 (S)-(-)-ropivacaine 的合成(-)-lasubine II 和 (+)-cermizine C 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja105772z

文献信息

• Asymmetric Substitutions of 2-Lithiated N-Boc-piperidine and N-Boc-azepine by Dynamic Resolution
  作者：Iain Coldham、Sophie Raimbault、David T. E. Whittaker、Praful T. Chovatia、Daniele Leonori、Jignesh J. Patel、Nadeem S. Sheikh

  DOI：10.1002/chem.200903059

  日期：2010.4.6

  (N‐Boc‐piperidine) with sBuLi and TMEDA provides a racemic organolithium that can be resolved using a chiral ligand. The enantiomeric organolithiums can interconvert so that a dynamic resolution occurs. Two mechanisms for promoting enantioselectivity in the products are possible. Slow addition of an electrophile such as trimethylsilyl chloride allows dynamic resolution under kinetic control (DKR). This

  的质子抽象ñ -叔丁氧羰基哌啶（Ñ -Boc哌啶）与小号BuLi和TMEDA提供可以使用手性配体拆分的外消旋有机锂。对映体有机锂可以互变，从而产生动态拆分。促进产物中对​​映选择性的两种机制是可能的。缓慢添加亲电子试剂（例如三甲基甲硅烷基氯）可以在动力学控制（DKR）下实现动态拆分。该过程具有高对映选择性，并通过亚化学计量的手性配体催化（催化动态动力学拆分）而成功。或者，可以在热力学控制下以良好的对映选择性（动态热力学分辨率，DTR）拆分该有机锂的两种对映异构体。发现的最佳配体是基于手性二氨基醇盐。使用DTR，多种亲电试剂可用于提供对映体富集的2-取代哌啶的不对称合成，包括（在Boc脱保护后）生物碱（+）-β-羟基。尽管收率较低，但化学反应扩展到了相应的2位取代的7元氮杂环庚烷环衍生物。
• Trisubstituierte Oxazolidinone
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0128120A2

  公开（公告）日：1984-12-12

  Trisubstituierte Oxazolidinone der Formel worin R, einen Aryl- oder Heteroarylrest bedeutet, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Niederalkyl oder gemeinsam Niederalkylen darstellen und alk für Niederalkylen steht, dessen Valenzen von benachbarten oderzueinander 1,3-ständigen Kohlenstoffatomen ausgehen, mit der Massgabe, dass in Verbindungen mit (-)-trans-Anordnung der Wasserstoffatome in 4- und 5-Stellung des Oxazolidinringes R, von unsubstituiertem Phenyl verschieden ist, wenn R2 und R3 für Wasserstoff stehen und alk 1,3-Propylen bedeutet, werden als antidepressive Arzneimittelwirkstoffe vorgeschlagen. Sie werden hergestellt, indem man z.B. eine Verbindung der Formel worin X, eine nukleofuge Abgangsgruppe darstellt, oder ein Salz davon intramolekular cyclisiert.

  式中的三取代噁唑烷酮 其中 R 表示芳基或杂芳基，R2 和 R3 各自代表氢或低级烷基，或共同代表低级亚烷基，alk 代表低级亚烷基，其价位从相邻或相 互的 1,3 位碳原子开始，但有以下条件当 R2 和 R3 为氢原子，alk 为 1,3-丙烯时，噁唑烷环 R 的 4-和 5-位上的氢原子的（-）-反式排列不同于未取代的苯基。它们的制备方法如下 其中 X 代表核苷酸离去基团或其盐的分子内反应。
• Highly Enantioselective Catalytic Dynamic Resolution of <i>N</i>-Boc-2-lithiopiperidine: Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-<i>N-</i>Boc-Pipecolic Acid, (<i>S</i>)-(−)-Coniine, (<i>S</i>)-(+)-Pelletierine, (+)-β-Conhydrine, and (<i>S</i>)-(−)-Ropivacaine and Formal Synthesis of (−)-Lasubine II and (+)-Cermizine C
  作者：Timothy K. Beng、Robert E. Gawley

  DOI：10.1021/ja105772z

  日期：2010.9.8

  syntheses of both enantiomers of 2-substituted piperidines using a wide range of electrophiles. The CDR has been applied to the synthesis of (R)- and (S)-pipecolic acid derivatives, (+)-beta-conhydrine, (S)-(+)-pelletierine, and (S)-(-)-ropivacaine and the formal synthesis of (-)-lasubine II and (+)-cermizine C.

  在 TMEDA 存在下，使用手性配体 8 或其非对映异构体 9 的 rac-2-锂硫-N-Boc-哌啶催化动态拆分 (CDR) 导致使用广泛的 2-取代哌啶的两种对映体的高度对映选择性合成亲电试剂的范围。CDR 已应用于 (R)- 和 (S)-哌啶酸衍生物、(+)-β-conhydrine、(S)-(+)-pelletierine 和 (S)-(-)-ropivacaine 的合成(-)-lasubine II 和 (+)-cermizine C 的正式合成。