(3-(trifluoromethyl)benzyl)trimethylsilane | 458-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(trifluoromethyl)benzyl)trimethylsilane
• 英文别名: Silane, trimethyl[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]-；trimethyl-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]silane
• CAS: 458-07-1
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃Si
• 分子量: 232.321
• InChiKey: DLPFDFKYZUHCPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 (3-(trifluoromethyl)benzyl)trimethylsilane 在 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以44%的产率得到1-(4-iodobenzyl)-3-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  碘定向对位和邻位CH官能团的迭代碘合成的多取代碘芳烃的合成

  摘要：

  在卤代芳族化合物中，碘代芳烃的独特之处在于其能够产生稳定的卤素（III）形式。早些时候，这类碘（III）中心被证明可以通过卤素中心重排使C H官能化成邻位碘。通过测试不寻常的碘定向的对CH苄基化的程度，以及通过开发与磺酰基取代的烯丙基硅烷的高效CH偶联，可以探索这种现象的更广泛含义。通过偶合事件的单发性质和碘保留的结合，可以通过依次结合多达三个芳族CH位来制备多取代的芳烃。这种基于碘的迭代合成将用作形成增值芳烃核的工具。

  DOI：

  10.1002/anie.201809657
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-氯甲基-3-三氟甲基苯 在 magnesium 作用下， 生成 (3-(trifluoromethyl)benzyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Properties of Some Negatively-substituted Organosilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01596a082

文献信息

• Exploring benzylic <i>gem</i>-C(sp³)–boron–silicon and boron–tin centers as a synthetic platform
  作者：Wei W. Chen、Nahiane Pipaon Fernández、Marta Díaz Baranda、Anton Cunillera、Laura G. Rodríguez、Alexandr Shafir、Ana B. Cuenca

  DOI：10.1039/d1sc01741a

  日期：——

  or by the newly developed scalable deprotonation/metallation approach. Highly chemoselective transformations of either the C–Si (or C–Sn) or the C–B bonds in the newly formed gem-Csp3 centers have been achieved through a set of approaches, with a particular focus on exploiting the synthetically versatile polarity reversal in organometalloids by λ3-aryliodanes. Of particular note is the metal-free arylation

  多取代的 C sp 3碳中心的逐步构建是一种有吸引力的、概念上简单的、但通常具有综合挑战性的断开类型。为此，本报告描述了带有硼/硅或硼/锡取代基组的宝石-α,α-二金属取代的苄基试剂如何成为实现不同取代模式的绝佳垫脚石。这些宝石二金属很容易获得，要么通过已知的类胡萝卜素插入C-B键，要么通过新开发的可扩展的去质子化/金属化方法。新形成的宝石-C sp 3中心中的 C-Si（或 C-Sn）或 C-B 键的高度化学选择性转化已经通过一系列方法实现，特别注重利用合成多功能极性λ 3 -芳基碘化物对有机类金属的逆转作用。特别值得注意的是此类宝石二金属中的 C-Si（或 C-Sn）键通过碘引导的 C-H 偶联方法进行无金属芳基化。 DFT 计算表明，(α-Bpin) 苄基的这种转移通过不寻常的 [5,5]-σ 重排进行，并由高能碘 ( III ) 中心驱动。作为一种补充工具，由于反应性宝石-α,α-甲硅烷基/BF
• <i>para</i> -Selective Benzylation of Aryl Iodides by the in situ Preparation of ArIF₂ : a Hypervalent Iodine-Guided Electrophilic Substitution
  作者：Jennifer Noorollah、Haram Im、Fatima Siddiqi、Nirvanie Singh、Nicholas R. Spatola、Azka Chaudhry、Taro J. Jones、I. F. Dempsey Hyatt

  DOI：10.1002/ejoc.202000393

  日期：2020.4.23

  Hypervalent iodine‐guided electrophilic substitution (HIGES) was described previously for the para‐selective benzylation of aryl‐λ3‐iodane diacetates. To make our methodology more accessible to the synthetic community, a procedure was developed in which the benzylation product can be afforded from an aryl iodide by an in situ oxidation with an overall higher yield for most substrates.

  钻研HIGES：高价碘引导电取代（HIGES）是为先前所描述的对位芳-λ的-选择性苄3 -iodane二乙酸酯。为了使我们的方法更易于合成社区使用，开发了一种程序，其中可以通过原位氧化从芳基碘化物提供苄基化产物，大多数底​​物的总体收率更高。
• Use of arene 1,3-substituents to control cyclopropane ring formation during meta photocycloaddition of ethenes to the benzene ring
  作者：David M. Amey、Andrew Gilbert、Damian T. Jones

  DOI：10.1039/a707812i

  日期：——

  The 3-trifluoromethyl derivatives of benzyl alcohol, benzyltrimethylsilane and phenoxytrimethylsilane undergo 2,6-photocycloaddition to cyclopentene to give the 1,11-disubstituted-tetracyclo[6.3.0.02,11.03,7]undec-9-enes 7, 10, 11 and 12. This specificity in isomer formation is considered to originate from an intramolecular attractive interaction between the 1,3-substituents on the arenes during the addition of the ethene and this causes an asymmetric distortion of the C6 ring which then controls the cyclopropane ring formation in the adduct. Similar reaction of 3-trifluoromethyl-phenol, -benzyl alcohol and -benzyltrimethylsilane, with vinyl acetate yields the 2-trifluoromethyl-endo-6-acetoxytricyclo[3.3.0.02,8]oct-3-enes 16, 17 and 18 respectively, showing that the directing influence of substituents on the arene dominates any effect of the acetoxy group on the photocycloaddition process. The control by Si· · ·F interaction is not, however, significant during the intramolecular photocycloaddition of the bichromophores 19 and 20 and only the 1,6-bridged dihydrosemibullvalene 24 and products derived from ortho cycloaddition are respectively formed.

  苄醇、苄基三甲基硅烷和苯氧基三甲基硅烷的 3-三氟甲基衍生物与环戊烯发生 2,6- 光环加成反应，生成 1,11-二取代-四环[6.3.0.02,11.03,7]十一-九-烯 7、10、11 和 12。异构体形成的这种特异性被认为是由于在乙烯的加成过程中，炔烃上的 1,3 取代基之间产生了分子内吸引力相互作用，从而导致 C6 环发生不对称变形，进而控制了加合物中环丙烷环的形成。3-三氟甲基苯酚、-苄基醇和-苄基三甲基硅烷与乙酸乙烯酯发生类似反应，分别生成 2-三氟甲基-内-6-乙酰氧基三环[3.3.0.02,8]辛-3-烯 16、17 和 18，这表明取代基对炔烃的定向影响主导了乙酰氧基对光环化过程的影响。不过，在双溴烯 19 和 20 的分子内光环加成过程中，Si - -F 相互作用的控制作用并不明显，只分别形成了 1,6 桥接的二氢塞布戊烯 24 和正交环加成生成的产物。
• BACIOCCHI, ENRICO;GIACCO, TIZIANA DEL;ROL, CESARE;SEBASTIANI, GIOVANNI VI+, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N7, C. 3573-3576
  作者：BACIOCCHI, ENRICO、GIACCO, TIZIANA DEL、ROL, CESARE、SEBASTIANI, GIOVANNI VI+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Polysubstituted Iodoarenes Enabled by Iterative Iodine‐Directed <i>para</i> and <i>ortho</i> C−H Functionalization
  作者：Yichen Wu、Sébastien Bouvet、Susana Izquierdo、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.201809657

  日期：2019.2.25

  Among halogenated aromatics, iodoarenes are unique in their ability to produce the bench‐stable halogen(III) form. Earlier, such iodine(III) centers were shown to enable C−H functionalization ortho to iodine via halogen‐centered rearrangement. The broader implications of this phenomenon are explored by testing the extent of an unusual iodane‐directed para C−H benzylation, as well as by developing an

  在卤代芳族化合物中，碘代芳烃的独特之处在于其能够产生稳定的卤素（III）形式。早些时候，这类碘（III）中心被证明可以通过卤素中心重排使C H官能化成邻位碘。通过测试不寻常的碘定向的对CH苄基化的程度，以及通过开发与磺酰基取代的烯丙基硅烷的高效CH偶联，可以探索这种现象的更广泛含义。通过偶合事件的单发性质和碘保留的结合，可以通过依次结合多达三个芳族CH位来制备多取代的芳烃。这种基于碘的迭代合成将用作形成增值芳烃核的工具。