trans-{IrCl(N2)(P(i-Pr)3)2} | 95762-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: trans-{IrCl(N2)(P(i-Pr)3)2}
• 英文别名: trans-[IrCl(N2)(tri-iso-propylphosphane)2]
• CAS: 95762-63-3
• 化学式: C₁₈H₄₂ClIrN₂P₂
• 分子量: 576.165
• InChiKey: SOFJLXQHORNCSN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{IrCl(N2)(P(i-Pr)3)2} 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  将 H2、CO、N2 和 C-H 键添加到 M(PiPr3)2Cl (M = Ir, Rh) 的热力学。前所未有的金属-羰基键强度

  摘要：

  已经通过量热法和平衡测量研究了包含单元 IrL*2Cl (L* = P(iPr)3) 的各种配合物的相互转化的热力学。这些配合物的构型范围很广，包括四和五配位 d8（IrL*2ClL'、IrL*2Cl(CO)2）和五配位和六配位 d6（IrL*2ClRH 和 IrL*2ClRH(CO)） . 根据动力学实验，确定了 IrL*2Cl(N2) 的 Ir-N2 键解离焓 (BDE) 的下限 (36 kcal/mol)。使用该值作为“锚点”，结合量热法获得的相对添加焓，可以推导出 H2 (48 kcal/mol) 和 CO (72 kcal/mol) 添加到 IrL* 的绝对放热的下限2Cl；也可以对苯和乙炔 C-H 键的添加进行估计。这些值异常高；事实上，Ir-CO BDE 的量级是前所未有的。此外，动力学方法已用于确定 R 的 Rh-N2 BDE 的下限 29 kcal/mol...

  DOI：

  10.1021/ja974100p
• 作为产物：
  描述：

  Iridium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]- 在 乙醇 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以82%的产率得到trans-{IrCl(N2)(P(i-Pr)3)2}
  参考文献：
  名称：

  Werner, H.; Hoehn, A., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1984, vol. 39, # 11, p. 1505 - 1509

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chloro-, Methyl- und Hydrido-Iridiumkomplexe mit Ph2CN2 und anderen Diazoalkan-Liganden
  作者：Lutz Brandt、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83079-b

  日期：1993.2

  Diazoalkane iridium complexes of the general composition trans-[IrCl(N2CRRt)́(PPh3)2] (6, 7), trans-[IrCl(N2 CRR′)-(PiPr3)2] (9, 10, 14), trans-[IrCH3(N2CRR′)(PiPr3)2] (16, 17) and [IH2Cl(N 2CRR′)(PiPr3)2] (19–21) were prepared from trans-[IrCl(N2)-(PPh3)2], trans-[IrCl(C8H14) (PiPr3)2], trans-[IrCH3(C2H4)(PiPr3)2] (15) and [IrH2Cl(PiPr3)2] by ligand displacement or addition reactions. The previously

  一般组合物的重氮烷铱配合物的反式- [的IrCl（N 2 CRRT）（PPH 3）2 ]（6，7），反式- [的IrCl（N 2 CRR'） - （P我镨3）2 ]（9，10，14），反式- [IRCH 3（N 2 CRR'）（P我镨3）2 ]（16，17）和[IH 2氯（N 2 CRR'）（P我PR 3）2 ]（19 - 21）得自制备反式- [的IrCl（N 2） - （PPH 3）2 ]，反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我PR 3）2 ]，反式- [IrCH 3（C 2 H 4）（P i Pr 3）2 ]（15）和[IrH 2 Cl（P i Pr 3）2通过配体置换或加成反应。从反式-[IrCl（C 2 H 4）（P i Pr 3）2 ]（13）和CH 3 Li的甲苯/乙醚溶液中，几乎定量地获得了以前未知的甲基铱衍生物15。15与PhCHN 2的反应得到反式-[IrCH
• Crystal and Molecular Structure oftrans-[IrCl(N2)(PiPr3)2]
  作者：Hans-Christian Böttcher、Marion Graf、Peter Mayer、Karlheinz Sünkel

  DOI：10.1002/zaac.200800074

  日期：2008.7

  Single crystals of trans-[IrCl(N2)(PiPr3)2] (1), obtained during studies on the reaction of [Ir(μ-Cl)(coe)2}2] (coe = cis-cyclooctene) with tri-iso-propylphosphane in diethyl ether under dinitrogen atmosphere, have been analyzed by X-ray crystallography (monoclinic, P21/c, Z = 2, a = 8.0855(9), b = 8.896(3), c = 16.539(3) A; β = 93.124(11)°; V = 1187.9(4); T = 200(2) K). In the course of these studies

  反式 [IrCl (N2) (PiPr3) 2] (1) 单晶，在研究 [Ir (μ-Cl) (coe) 2} 2] (coe = 顺式环辛烯) 与三-异丙基膦在二氮气氛下的乙醚中，已通过 X 射线晶体学分析（单斜晶系，P21/c，Z = 2，a = 8.0855 (9)，b = 8.896 (3)，c = 16.539 (3) A；β = 93.124 (11)°；V = 1187.9 (4)；T = 200 (2) K）。在二氮或氩气氛下的这些研究过程中，使用 31 P 1H} NMR 光谱表明了各种含磷化合物的形成。
• A mechanistic study of thermal C-H reductive elimination from a six-coordinate d6 iridium complex
  作者：Glen P. Rosini、Kun Wang、Bhushan Patel、Alan S. Goldman

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)06118-5

  日期：1998.4

  and the Vaska-type complex IrL2(CO)Cl. A mechanistic study of the reaction has shown that 1a reversibly loses CO at 120 °C (as evidenced by the incorporation of 13CO) and isomerizes to the previously unreported 1b (H trans to Cl). It was found that 1b is the complex primarily responsible for the formation of benzene upon thermolysis under CO atmosphere; direct loss of benzene from 1a was determined

  反式-IrL 2（CO）Cl（H）（C 6 H 5）（1a bd; L = P（i-Pr）3 ; H反式为CO）的热分解产生苯和Vaska型配合物IrL 2（ CO）Cl。该反应的机理研究表明，1a在120°C时可逆地失去一氧化碳（通过掺入13个一氧化碳来证明）并异构化为以前未报告的1b（H反式为Cl）。已发现1b是主要在CO气氛下热解时形成苯的络合物。1a中苯的直接损失被确定为至多是次要途径。苯甲醛也作为1a在CO气氛下热解的产物而形成。发现在不存在CO的情况下苯消除的一级速率常数为8.5×10 -5 s -1。仅存在5 Torr CO会降低到2.0×10 -5 s -1，但是在5 Torr CO之上几乎没有观察到进一步的抑制作用。发现添加二氢（100 Torr）可以有效催化从1a除去苯在没有CO气氛的情况下；建议在1a溶液中存在痕量的二氢在不存在CO的情况下，是导致消除速率提高的原因。发现1-d
• Wolf, Justin; Brandt, Lutz; Fries, Arno, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 5, p. 584 - 586
  作者：Wolf, Justin、Brandt, Lutz、Fries, Arno、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——