Iridium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]- | 49548-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Iridium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]-
• 英文别名: trans-carbonylchloro-bis(tri-isopropylphosphine)iridium(I)；trans-{IrCl(CO)(P(i-Pr)3)2}；trans-IrCl(CO)(P-i-Pr3)2；trans-[IrCl(CO)(PiPr3)2]；trans-[iridium(I)(Cl)(CO)(iPr3)2]；trans-[Ir(Cl)(CO)(P(i)Pr3)2]；trans-[Ir(PiPr3)2(CO)Cl]
• CAS: 49548-57-4；23368-25-4
• 化学式: C₁₉H₄₂ClIrOP₂
• 分子量: 576.162
• InChiKey: INUOIEXNDLROPQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Iridium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]- 在 乙醇 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以82%的产率得到trans-{IrCl(N2)(P(i-Pr)3)2}
  参考文献：
  名称：

  Werner, H.; Hoehn, A., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1984, vol. 39, # 11, p. 1505 - 1509

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基膦 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 Iridium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]-
  参考文献：
  名称：

  一系列氢（乙烯基）铱（III）配合物，在热力学上比其烯烃铱（I）异构体更稳定†

  摘要：

  原位生成的环辛烯铱（I）衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]与甲基乙烯基酮和其他迈克尔体系RCH C（R'）C（O）R的反应''（R = H，Me，Ph，OMe; R'= H，Me，i Pr; R''= H，Me，OMe，NH 2，NMe 2）导致八面体氢化物（乙烯基）的形成铱（III）配合物[IRH（CL）{κ 2（C ^，ö）-C（R）C（R '）C（R'“）Ô}（P我镨3）2 ]（2 - 13）中的乙烯基配体以双齿形式进行配位。的治疗反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我镨3）2 ]与丙烯酸甲酯和任一富马酸二甲酯或得到铱（I）马来酸二甲酯化合物的反式- [的IrCl（η 2 -RCH CHCO 2 Me）的（P我镨3）2 ]（15，16），该热或光化学重排为热力学更稳定的铱（III）的异构体[IRH（CL）{κ 2（C ^，ö）-C（R）CHC（OME）ø}（P我镨3）2

  DOI：

  10.1021/om0505099

文献信息

• Carbene Iridium(I) and Iridium(III) Complexes Containing the Metal Center in Different Stereochemical Environments
  作者：Dagmara A. Ortmann、Birgit Weberndörfer、Kerstin Ilg、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om020069a

  日期：2002.6.1

  The mixed-ligand complex [IrCl(C2H4)(SbiPr3)(PiPr3)] (2), prepared from [IrCl(C2H4)(PiPr3)]2 (1) and SbiPr3, reacts not only with CO, diphenylacetylene, and H2 by ligand substitution or oxidative addition but also with diaryldiazomethanes R2CN2 to give the four-coordinate iridium(I) carbenes [IrCl(CR2)(SbiPr3)(PiPr3)] (8−10) in 60−70% isolated yield. In contrast, treatment of 2 and of the related cyclooctene

  混合配体配合物[的IrCl（C 2 H ^ 4）（SB我镨3）（P我镨3）]（2）中，从制备的IrCl（C 2 H ^ 4）（P我镨3）] 2（1）和Sb i Pr 3，不仅通过配体取代或氧化加成与CO，二苯乙炔和H 2反应，而且与二芳基重氮甲烷R 2 CN 2反应，得到四配位铱（I）碳烯[IrCl（CR 2）（锑我镨3）（P我镨3）]（8 - 10）在60-70％的分离产率。相反，用C 5 Cl 4 N 2处理2和相关的环辛烯衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（Sb i Pr 3）2 ]（12）时，重氮烷络合物反式-[IrCl（N）2 C 5 Cl 4）（Sb i Pr 3）（E i Pr 3）]（11，E = P; 13，E ＝ Sb）而没有消除N 2。在锑化氢配位体的位移8 - 10用P我镨3个通向相应的双（膦）化合物的反式- [的IrCl（CR 2）（P我镨3）2 ]（14
• Synthesis and Reactivity of Iridium(I) Fluorido Complexes: Oxidative Addition of SF ₄ at <i>trans</i> ‐[Ir(F)(CO)(PEt ₃ ) ₂ ]
  作者：Nils Pfister、Minh Bui、Thomas Braun、Philipp Wittwer、Mike Ahrens

  DOI：10.1002/zaac.202000026

  日期：2020.7.15

  The facile access to the Vaska type fluorido complexes trans‐[Ir(F)(CO)(PR3)2] [6: R = Et, 7: R = Ph, 8: R = iPr, 9: R = Cy, 10: R = tBu] was achieved by halide exchange at trans‐[Ir(Cl)(CO)(PR3)2] (1–5) with Me4NF. Furthermore, the reaction of complex 6 with SF4 gave cis,trans‐[Ir(F)2(SF3)(CO)(PEt3)2] (11), whereas 8–10 did not react. Reactivity studies revealed that 11 can selectively be manipulated

  容易获得Vaska型氟络合物反式[[Ir（F）（CO）（PR 3）2 ] [ 6：R = Et，7：R = Ph，8：R = i Pr，9：R = Cy ，10：R =吨卜]通过卤化物交换在实现反式-的[Ir（Cl）的（CO）（PR 3）2 ]（1 - 5）与我4 NF。此外，复杂的反应6用SF 4，得到顺式，反式-的[Ir（F）2（SF 3）（CO）（PET3）2 ]（11），而8 - 10不反应。反应性研究表明，可以通过水解或氟化物萃取选择性地在硫原子上操纵11，从而产生顺式，反式-[Ir（F）2（SOF）（CO）（PEt 3）2 ]（12）和顺式，反式- [Ir（F）2（SF 2）（CO）（PEt 3）2 ] [AsF 6 ]（13）。
• Alkynes and Diynes as Precursors for Organoiridium Complexes Containing Iridium−Carbon Single and Double Bonds^,¹
  作者：Helmut Werner、Raimund W. Lass、Olaf Gevert、Justin Wolf

  DOI：10.1021/om9703393

  日期：1997.9.1

  [IrHCl(E)-CHCHPh}(CO)(PiPr3)2] (25) was isolated for R = H and R‘ = Ph. Treatment of 15 with HC⋮CCPh2OH afforded, via [IrHCl(C⋮CCPh2OH)(PiPr3)2] (27) or the isomer trans-[IrCl(CCHCPh2OH)(PiPr3)2] (28), the allenylideneiridium(I) compound trans-[IrCl(CCCPh2)(PiPr3)2] (29) in excellent yield. Hydrogenation of 29 gave the allene complex trans-[IrCl(η2-CH2CCPh2)(PiPr3)2] (30), the structure of which was determined

  发现原位产生的物质[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]以及二氢配合物[IrH 2 Cl（P i Pr 3）2 ]（15）对炔烃具有很强的反应性。在C⋮C和C⋮CC⋮C单元上带有H或SiMe 3取代基的二炔。[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]与Me 3 SiC⋮CR（R = Ph，Me，n Bu，SiMe 3，CH的热或光化学反应2 OH，CME 2 OSiMe 3，CO 2 ET）导致的反式- [的IrCl Ç C（森达3）R}（P我镨3）2 ]（3 - 9）对于R = CO 2通过隔离π的Et -alkyne金属中间体的反式- [的IrCl（η 2 -Me 3的SiC⋮CR）（P我镨3）2 ]（2），光解15在我的存在3的SiC⋮CC⋮CSiMe 3，得到的反式-[IrCl C C（SiMe 3）C⋮CSiMe 3 }（P i Pr 3）2
• Vinyliden-Übergangsmetallkomplexe
  作者：A. Höhn、H. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85231-m

  日期：1990.2

  XVa–c; X  I : XVIa–c; X  CH3 : XVIIa, c), are prepared from XIa–c by ligand displacement using KOH, NaI and LiCH3 as reagents. trans-[IrI(CCH2)(PPr3i)2] (XVIa) reacts with CO to give the octahedral alkynyl(hydrido)iridium(III) complex [IrH(C2H)I(PPr3i)2(CO)] (XVIII). From XIc and XIa as starting materials, the vinyl iridium(III) compounds [IrH2(CHCHPh)(PPr3i)2(CO)] (XIX) and [Ir(CMeCH2)Cl(I)(PPr3i)2]

  反式-[IrCl（CCHR）（PPr 3 i）2 ]（XIa–c）的方形平面亚乙烯基铱（I）络合物是由反式-[IrCl（HCCR）（PPr 3）i）2 ]（VIIIa–c）通过分离的（对于RMe，Ph）炔基（氢）铱（III）异构体[IrH（C 2 R）Cl（PPr 3 i）2 ]（IXb，c）。的反应〔的IrCl（C 8 H ^ 14）2 ] 2和PPR 3我与HCCSiPh 3根直接形成引线[IRH（C 2 SIPH 3）Cl（PPr 3 i）2 ]（IXe）。亚乙烯基配合物XIa–c与HBF 4反应，首先生成[IrHCl（CCHR）（PPr 3 i）2 ] +（XIIa–c），然后通过分子内重排得到碳炔铱阳离子的BF 4盐。反式- [的IrCl（CCH 2 R）（PPR 3我）2 ] +（XIIIa的-C）。在解决方案中，XIIIa–c和XIIa–c之间存在平衡，而该平
• Preparation of five- and six-coordinate aryl(hydrido) iridium(<scp>iii</scp>) complexes from benzene and functionalized arenes by C–H activation
  作者：Helmut Werner、Arthur Höhn、Michael Dziallas、Thomas Dirnberger

  DOI：10.1039/b518181j

  日期：——

  The reaction of the in situ generated cyclooctene iridium(I) derivative trans-[IrCl(C8H14)(PiPr3)2] with benzene at 80 degrees C gave a mixture of the five-coordinate dihydrido and hydrido(phenyl) iridium(III) complexes [IrH2(Cl)(PiPr3)2] 2 and [IrH(C6H5)(Cl)(PiPr3)2] 3 in the ratio of about 1 : 2. The chloro- and fluoro-substituted arenes C6H5X (X = Cl, F), C6H4F2 and C6H4F(CH3) reacted also by C-H

  原位生成的环辛烯铱（I）衍生物反式[[IrCl（C8H14）（PiPr3）2]与苯在80℃下反应，得到五配位二氢和氢化（苯基）铱（III）配合物的混合物[IrH2（Cl）（PiPr3）2] 2和[IrH（C6H5）（Cl）（PiPr3）2] 3的比例约为1：2。氯和氟取代的芳烃C6H5X（X = Cl，F ），C6H4F2和C6H4F（CH3）也通过CH活化反应得到相应的芳基（氢化）铱（III）衍生物[IrH（C6H4X）（Cl）（PiPr3）2] 7，8，[IrH（C6H3F2）（Cl （PiPr3）2] 9-11和[IrH [C6H3F（CH3）]（Cl）（PiPr3）2] 12、13。异构体混合物的形成已通过1 H，13 C，19 F和31 P NMR光谱法检测到。用CO处理3和7-13得到八面体羰基铱（III）配合物[IrH（C6H3XX'）（Cl）（CO）（PiPr3）2] 5、