ethyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate | 1319732-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate
• CAS: 1319732-16-5
• 化学式: C₁₅H₁₁BrN₂O₂
• 分子量: 331.169
• InChiKey: OIRHEWDNWGMIAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  73.88
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one 、 ethyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate 在 水 作用下， 反应 1.0h， 以92%的产率得到ethyl 2-(1-(4-bromophenyl)-2,2-dicyanovinyl)-1'-methyl-2'-oxospiro[cyclopropane-1,3'-indoline]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮化合物与缺电子烯烃的水上[2 +1]环空非对映合成环丙烷

  摘要：

  开发了无金属和无催化剂条件下的重氮化合物和缺电子烯烃的高效环丙烷化反应。使用水作为唯一的溶剂大大提高了反应效率。这种水上合成方法具有许多优点，包括高收率，广泛的底物范围和环境友好的条件。此外，在反应系统中使用了一种简单的底物工程策略，以实现具有显着立体选择性的功能化环丙烷衍生物的前所未有的非对映异构合成。

  DOI：

  10.1039/c9gc00278b
• 作为产物：
  描述：

  2-[((4-溴苯基)亚甲基]丙二腈 、 丙炔酸乙酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  卤代酚的脱芳构化/螺环化能够锻造连续的季碳环己二酮

  摘要：

  在温和的反应条件下，简单的卤代酚与α,β-不饱和烯烃成功实现了脱芳构化/螺环化过程。这种转化解决了 SE Ar工艺引起的苯酚支架（6π-电子）脱芳构化转化中的化学选择性问题，从而能够以高产率构建含有连续四元全碳中心的通用环己二烯酮框架。进一步的研究为该过程提供了有价值的见解，揭示了脱溴/螺环化是通过 S RN 1 途径发生的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03035

文献信息

• Heterogeneous Bifunctional Catalytic, Chemo-, Regio- and Enantioselective Cascade Inverse Electron Demand Diels-Alder Reaction
  作者：Xianxing Jiang、Hao Zhu、Xiaomei Shi、Yuan Zhong、Yanfeng Li、Rui Wang

  DOI：10.1002/adsc.201201038

  日期：2013.1.25

  We present a bifunctional catalytic, chemo-, regio- and enantioselective inverse electron demand Diels–Alder reaction (IEDDAR) cascade of a variety of methylenebut-3-enoates with azlactones at high levels of yield and enantioselectivity (up to 99% yield, and >99% ee) via a dual HOMOdienophiles and LUMOdienes activated pathway using a heterogeneous catalytic system. Meanwhile, a novel MNPs-supported

  我们提出了具有高收率和对映选择性（高达99％的收率）的多种亚甲基丁-3-烯酸酯与with内酯的双功能催化，化学，区域和对映选择性逆电子需求Diels-Alder反应（IEDDAR）级联反应。 > 99％ee），通过使用异质催化系统的双重HOMO双亲物和LUMO二烯激活的途径。同时，出于经济和环境友好的目的，开发了新颖的MNPs支持的手性硫脲。催化剂可以方便地循环使用，并可以重复使用10次，而收率和对映选择性几乎没有损失。
• PPh₃ Mediated Reductive Annulation Reaction between Isatins and Electron Deficient Dienes to Construct Spirooxindole Compounds
  作者：Lei Zhang、Hong Lu、Guo-Qiang Xu、Zhu-Yin Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00595

  日期：2017.6.2

  A PPh3 mediated reductive annulation reaction between isatins and 4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoates was developed. The reaction provided an alternative method for constructing five- and three-membered all-carbon spirooxindole compounds. Lithium chloride as a Lewis acid played a key role in the synthesis of spirocyclopentenyl oxindole compounds.

  开发了PPh 3介导的靛红与4，4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯之间的还原性环化反应。该反应为构建五元和三元全碳螺氧基吲哚化合物提供了另一种方法。作为路易斯酸的氯化锂在螺环戊烯基羟吲哚化合物的合成中起着关键作用。
• PPh3-catalyzed synthesis of dicyano-2-methylenebut-3-enoates as efficient dienes in catalytic asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reaction
  作者：Xianxing Jiang、Dan Fu、Xiaomei Shi、Shoulei Wang、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1cc12834e

  日期：——

  We present here the synthesis of dicyano-2-methylenebut-3-enoates as novel Diels-Alder dienes through an efficient PPh(3)-catalyzed strategy, and an unprecedented PPh(3)-catalyzed addition/all-carbon-based asymmetric inverse-electron-demand Diels-Alder sequence reaction is disclosed for the first time.

  我们在这里介绍通过有效的PPh（3）催化的策略，和前所未有的PPh（3）催化的加成/基于全碳的不对称逆，作为新型Diels-Alder二烯的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的合成-电子需求的Diels-Alder序列反应首次公开。
• Regiodivergent construction of medium-sized heterocycles from vinylethylene carbonates and allylidenemalononitriles
  作者：Xiang Zhang、Xiang Li、Jun-Long Li、Qi-Wei Wang、Wen-Lin Zou、Yan-Qing Liu、Zhi-Qiang Jia、Fu Peng、Bo Han

  DOI：10.1039/c9sc06377c

  日期：——

  Here we report palladium-catalyzed, regiodivergent [5 + 4] and [5 + 2] annulations of vinylethylene carbonates and allylidenemalononitriles affording over 50 medium-sized heterocycles in high isolated yields with excellent regioselectivities.

  我们在这里报告了钯催化的、区域不同的[5 + 4]和[5 + 2]乙烯基碳酸酯和烯丙基丙烯基马来酰亚胺的环化反应，产生了50多种中等大小的杂环产物，收率高，区域选择性优异。
• Kinetically Controllable Construction of Nine-Membered Carbocycles via Pd-Catalyzed Decarboxylative Cycloaddition
  作者：Yin Liu、Yicheng He、Yang Liu、Kun Wei、Wusheng Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00808

  日期：2022.4.8

  A kinetically controllable strategy toward the construction of otherwise challenging nine-membered carbocycles is reported. This Pd-catalyzed decarboxylative procedure utilizes vinyl methylene cyclic carbonates as the C5-dipole and allylidenemalononitriles as C4-building blocks. The protocol features user-friendly operations with controllable regioselectivity and generates CO2 as the sole byproduct

  报道了一种用于构建具有挑战性的九元碳环的动力学可控策略。这种 Pd 催化的脱羧过程使用乙烯基亚甲基环状碳酸酯作为 C5-偶极子和烯丙基丙二腈作为 C4 结构单元。该协议的特点是用户友好的操作和可控的区域选择性，并产生 CO 2作为唯一的副产物。还研究了合成有价值和热力学有利的七元碳环的形成。