铜离子与
硫醇基团的
硫快速反应,形成两个截然不同的,吸收性强,寿命短的中间体,它们在随后的氧化还原反应中分解,生成还原的
铜和二
硫化物。在这项研究中,我们报告了
巯基琥珀酸,HO(2)CCH(2)CH(SH)CO(2)H和Cu(2 +)(aq)与[Cu(tren )H(2)O](2 +),tren =三(2-
氨基乙基)胺。光谱和动力学数据表明,在存在过量
硫醇的情况下,形成了至少两种不同的络合物,具有非常不同的分解速率常数和在346 nm处的最大吸收。将
硫醇添加到[Cu(tren)H(2)O](2 +)(1:1)时,出现一个最大波长为380 nm的瞬态,而在过量的
硫醇中,该络合物分解并再次在346 nm处分解带被观察到。使用[Cu(tren)H(2)O](2+)可以研究
硫醇与
铜在碱性溶液中的反应,在碱溶液中,整个过程的速度大大降低。对反应进行了详细的研究,包括双氧的影响,并参考现有文献数据提出并讨论了催化自氧化过程的可能反应机理。