(+/-)-2-bromo-2-phenylcyclohexanone | 5775-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-bromo-2-phenylcyclohexanone
• 英文别名: 2-bromo-2-phenylcyclohexan-1-one；2-bromo-2-phenylcyclohexanone；2-bromo-2-phenyl-cyclohexanone；2-Brom-2-phenyl-cyclohexanon；2-Brom-2-phenylcyclohexanon
• CAS: 5775-17-7
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO
• 分子量: 253.139
• InChiKey: ZZMVRDUAOFWJQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-bromo-2-phenylcyclohexanone 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 反应 0.5h， 以70%的产率得到2-phenylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  用合成模型模拟苯丙氨酸解氨酶的反应

  摘要：

  苯丙氨酸和组氨酸解氨酶（PAL 和 HAL）通过消除氨催化 α-氨基酸可逆地转化为相应的丙烯酸。据推测，两种酶活性位点的辅基 3,5-dihydro-5-methylidene-4H-imidazol-4-one (MIO) 在作用机制的第一步中对芳香核进行了亲电攻击。由于这种亲电辅助消除不存在化学类比，我们合成了模型化合物，其中一部分模仿底物苯丙氨酸的本质，另一部分模仿空间上适当距离的亲电迈克尔受体。第一个模型，(±)-rel-(1R,2S, 3S)-3-[1-亚甲基-2-氧代-2-(吡咯烷-1-基)乙基]-2-苯基环己胺(7)在Friedel-Crafts条件下没有以预期的方式反应(方案2)。第二种模型化合物 (±)-2-rel-(1R,2S,3S)-3-(二甲基氨基)-2-(3-甲氧基苯基)环己基]prop-2-烯醛 (12) 具有更亲核的甲氧基苯基和更亲电子的 α,β-不饱和羰基部分，经历了分子内的

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2246::aid-hlca2246>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基环己酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(+/-)-2-bromo-2-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  用合成模型模拟苯丙氨酸解氨酶的反应

  摘要：

  苯丙氨酸和组氨酸解氨酶（PAL 和 HAL）通过消除氨催化 α-氨基酸可逆地转化为相应的丙烯酸。据推测，两种酶活性位点的辅基 3,5-dihydro-5-methylidene-4H-imidazol-4-one (MIO) 在作用机制的第一步中对芳香核进行了亲电攻击。由于这种亲电辅助消除不存在化学类比，我们合成了模型化合物，其中一部分模仿底物苯丙氨酸的本质，另一部分模仿空间上适当距离的亲电迈克尔受体。第一个模型，(±)-rel-(1R,2S, 3S)-3-[1-亚甲基-2-氧代-2-(吡咯烷-1-基)乙基]-2-苯基环己胺(7)在Friedel-Crafts条件下没有以预期的方式反应(方案2)。第二种模型化合物 (±)-2-rel-(1R,2S,3S)-3-(二甲基氨基)-2-(3-甲氧基苯基)环己基]prop-2-烯醛 (12) 具有更亲核的甲氧基苯基和更亲电子的 α,β-不饱和羰基部分，经历了分子内的

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2246::aid-hlca2246>3.0.co;2-x

文献信息

• Enantioselective protonation of samarium enolates derived from α-heterosubstituted ketones and lactone by SmI2-mediated reduction
  作者：Yutaka Nakamura、Seiji Takeuchi、Yoshiaki Ohgo、Makoto Yamaoka、Akihiro Yoshida、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00143-x

  日期：1999.4

  SmI2-mediated reductive cleavage of α-hetero substituents of α-alkyl or α-aryl ketones and lactone gave the corresponding “thermodynamic samarium enolates”. Enantioselective protonation of the samarium enolates with C2-symmetric chiral diols afforded the corresponding ketones and lactone in moderate to high enantioselectivities.

  SmI 2介导的α-烷基或α-芳基酮的α-杂取代基和内酯的还原裂解产生相应的“热力学sa烯醇盐”。用C 2对称手性二醇对烯醇盐进行对映选择性质子化，可得到中等至高对映选择性的相应酮和内酯。
• A Method for the Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral α-Azido and α-Amino Ketones from Racemic α-Bromo Ketones, and Its Generalization to the Formation of Bonds to C, O, and S
  作者：Roberto da Silva Gomes、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.9b12315

  日期：2019.12.26

  A new and practical method has been developed for the transformation of racemic α-bromo ketones to chiral α-azido and α-amino ketones with high enantioselectivity using phase transfer, ion-pair mediated reactions with a recoverable chiral quaternary salt (10 mol %) as catalyst in fluorobenzene-water. The process has been generalized to a variety of other attachments including of C, O, S and NHR.

  开发了一种新的实用方法，使用相转移、离子对介导的反应与可回收的手性季盐 (10 mol %) 将外消旋 α-溴酮转化为具有高对映选择性的手性 α-叠氮基和 α-氨基酮在氟苯-水中作催化剂。该过程已推广到各种其他附件，包括 C、O、S 和 NHR。
• Radical chain reactions of α-azido ketones with tributyltin hydride: reduction vs nitrogen insertion and 1,2-hydrogen shift in the intermediate N-stannylaminyl radicals
  作者：Luisa Benati、Rino Leardini、Matteo Minozzi、Daniele Nanni、Piero Spagnolo、Samantha Strazzari、Giuseppe Zanardi、Gianluca Calestani

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00302-2

  日期：2002.4

  ketone decomposition products with loss of the chain-carrying tributyltin radical. The noteworthy occurrence of a quite uncommon radical 1,2-hydrogen-atom shift is considered to be largely due to consequent formation of a highly stable, captodative carbon-centred radical. In contrast with our previous N-stannylaminyl radicals produced from α-azido-β-keto esters, the present aminyl congeners give poor

  研究了各种无环和环状α-叠氮基酮与氢化三丁基锡的自由基链反应。衍生的N-（三丁基锡烷基）氨基自由基通常会发生H吸收反应，生成相应的胺，因此通过随后的自缩合反应形成对称的吡嗪，与从α碳到氮的1,2-H迁移竞争，从而导致α-亚氨基酮的分解产物，带有链的三丁基锡自由基的损失。值得注意的是，一个非常不常见的自由基1,2-氢原子移位的发生在很大程度上是由于随后形成了一个高度稳定的，可俘获的碳中心自由基。与我们以前的N相反α-叠氮基-β-酮酯产生的-stannylaminyl自由基，本发明的胺基同类物产生的氮插入酰胺/内酰胺的量很少（甚至根本没有），预计这是由于分子内三元环化到酮部分上而引起的通过β-断裂得到的烷氧基基团。可以推断，最终的开环碳自由基的足够稳定是区域特异性氮插入过程成功获得成功的主要因素。还提供了证据，三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基自由基对α-叠氮基酮的酮氧的化学选择性攻击导致脱叠氮化作
• Iron(<scp>iii</scp>) chloride hexahydrate-promoted selective hydroxylation and chlorination of benzyl ketone derivatives for the construction of hetero-quaternary scaffolds
  作者：Tao Chen、Rui Peng、Wenxin Hu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1039/c6ob01733a

  日期：——

  A novel and tunable α-hydroxylation/α-chlorination of benzyl ketone derivatives has been developed for the construction of hetero-quaternary carbon centers by iron(III) chloride hexahydrate mediated selective transformations through the application of different oxidants, especially the crystal water in the catalyst as an OH source is firstly reported in this hydroxylation.

  已经开发了一种新颖且可调谐的苄基酮衍生物的α-羟基化/α-氯化方法，用于通过六水合氯化铁（III）介导的选择性转化，通过应用不同的氧化剂，尤其是在水中的结晶水，来构建杂四级碳中心。在该羟基化中首先报道了作为OH源的催化剂。
• Samarium diiodide-promoted electrophilic amination of ketone enolates: efficient synthesis of quaternary carbon-containing α-aminated ketones
  作者：Xing-Wen Sun、Wei Wang、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.123

  日期：2008.9

  An efficient and practical electrophilic amination method that allows the preparation of useful quaternary carbon-containing alpha-aminoketones was developed. The reaction proceeds regiospecifically via a samarium enolate intermediate at room temperature in the presence of mild reducing agent SmI2. Unlike the most reported lithium enolate cases, this new amination method does not require the use of strong base such as BuLi or LDA. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.