methyl 2-oxo-2H-chromene-6-carboxylate | 91136-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-oxo-2H-chromene-6-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2-oxochromene-6-carboxylate
• CAS: 91136-58-2
• 化学式: C₁₁H₈O₄
• 分子量: 204.182
• InChiKey: BUDBHZTVSFVQEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxo-2H-chromene-6-carboxylate 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.5h， 以67%的产率得到methyl 3-bromo-2-oxo-2H-chromene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的氧化还原级联反应使酮直接进行β-烯基化反应

  摘要：

  据报道，通过Pd催化的氧化还原级联策略，简单的酮与烯基溴化物直接进行β-烯基化反应。在不存在强酸或强碱的情况下，该反应为氧化还原中性且无导向基团。环状酮和线性酮都是合适的底物，并且各种烯基溴化物可以偶联。所得的β-烯基酮很容易通过各种烯烃官能化作用衍生化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01116
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲酸甲酯 在 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl 2-oxo-2H-chromene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的苯酚丙酸酯和某些相关醚的分子内氢芳基化反应作为选择性功能化香豆素和2 H -Chromenes的途径

  摘要：

  报道了有效组装一系列由苯酚衍生的丙酸酯的方法，包括母体系统56，以及它们的Au（I）催化的环化（分子内氢芳基化），得到相应的香豆素（例如1）。通过这样的方法已经实现了天然产物例如ayapin（144）和scoparone（145）的简单合成，并且首先对它们进行单晶X射线分析。描述了一种用于将诸如156的炔丙基醚转化为天然存在的少年激素生物合成抑制剂的异构体2 H-苯并二茂烯I（159）的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02011

文献信息

• Convenient Synthesis of a Simple Coumarin from Salicylaldehyde and Wittig Reagent. II : Synthesis ofBromo- and Methoxycarbonylcoumarins.
  作者：Takashi HARAYAMA、Kazumitsu NAKATSUKA、Hiromi NISHIOKA、Kyoko MURAKAMI、Naomi HAYASHIDA、Hisashi ISHII

  DOI：10.1248/cpb.42.2170

  日期：——

  Reaction of salicylaldehydes (1) with carbethoxymethylenetriphenylphosphorane in diethylaniline under reflux gave coumarins (3) in moderate to high yield except 3-methoxycarbonylsalicyladehyde (1e) as summarized in Table I. The substituent effects are discussed. A substituent at C6 on 1 usually facilitated the formation of the coumarin ring regardless of its electronic character.

  在二乙基苯胺中，加热回流下香兰素（1）与碳乙氧基亚甲基三苯基磷烯反应，除了3-甲氧基羧基香兰素（1e）外，得到了中等到高产率的香豆素（3），具体结果总结在表I中。讨论了取代基的影响。在1的C6位的取代基通常促进香豆素环的形成，无论其电子特性如何。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Coumarins:  Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)-Tolterodine
  作者：Gang Chen、Norihito Tokunaga、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol0507367

  日期：2005.5.1

  [reaction: see text]. Rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to coumarins proceeded with high enantioselectivity in the presence of a rhodium catalyst (3 mol %) generated from Rh(acac)(C2H4)2 and (R)-Segphos to give the corresponding (R)-4-arylchroman-2-ones in over 99% ee. This asymmetric reaction was applied to the synthesis of (R)-tolterodine.

  [反应：请参见文字]。在由Rh（acac）（C2H4）2和（R）-Segphos生成的铑催化剂（3 mol％）的存在下，铑催化的芳基硼酸向香豆素的不对称1,4-加成反应以高对映选择性进行。超过99％ee的（R）-4-芳基苯并吡喃-2-酮 该不对称反应用于（R）-托特罗定的合成。
• Lewis Base‐Catalyzed Cycloaddition of Heterocyclic Alkenes with 2,2,2‐Trifluorodiazoethane (CF ₃ CHN ₂ ): Access to Trifluoromethylated Pyrazolines and Pyrazoles
  作者：Tingting Cao、Zhen Yang、Yunfang Sun、Nannan Zhao、Shan Lu、Jing Zhang、Lei Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202100521

  日期：2021.6.7

  An efficient Lewis base catalytic protocol to biologically important trifluoromethylated pyrazolines and pyrazoles is developed through [3+2] triazene-heterocycilc alkene cycloaddition reactions of an array of oxa-/aza-benzonorbornadienes and coumarins with CF3CHN2. This approach features good functional group tolerance and scaffold diversity. Synthetic utility of the protocol is highlighted by late-stage

  通过一系列氧杂-/氮杂-苯并降冰片二烯和香豆素与CF 3 CHN 2 的[3+2] 三氮杂-杂环烯烃环加成反应，开发了一种对生物学上重要的三氟甲基化吡唑啉和吡唑的有效路易斯碱催化方案。这种方法具有良好的官能团耐受性和支架多样性。已知天然产物的后期功能化突出了该协议的合成效用。
• Straightforward Assembly of Benzoxepines by Means of a Rhodium(III)-Catalyzed C–H Functionalization of <i>o</i>-Vinylphenols
  作者：Andrés Seoane、Noelia Casanova、Noelia Quiñones、José L. Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/ja410538w

  日期：2014.1.22

  Readily available o-vinylphenols undergo a formal (5 + 2) cycloaddition to alkynes when treated with catalytic amounts of [Cp*RhCl2](2) and Cu(OAc)(2). The reaction, which involves the cleavage of the terminal C-H bond of the alkenyl moiety, generates highly valuable benzoxepine skeletons in a practical, versatile, and atom-economical manner. Using carbon monoxide instead of an alkyne as reaction partner leads to coumarin products which formally result from a (5 + 1) cycloaddition.
• REDUCTIONS WITH NICKEL-ALUMINUM ALLOY AND AQUEOUS ALKALI. PART VIII. HYDROGENOLYSIS OF FURAN DERIVATIVES¹
  作者：DOMENICK PAPA、ERWIN SCHWENK、HELEN F. GINSBERG

  DOI：10.1021/jo01142a015

  日期：1951.2