L-酪氨酸-3,3-d2 | 72963-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: L-酪氨酸-3,3-d2
• 中文别名: L-4-羟基苯基(丙氨酸-3,3-D2)
• 英文名称: L-tyrosine-3,3-d₂
• 英文别名: L-Tyrosine-D2；(2S)-2-amino-3,3-dideuterio-3-(4-hydroxyphenyl)propanoic acid
• CAS: 72963-27-0
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 183.175
• InChiKey: OUYCCCASQSFEME-KETSZMSZSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C (dec.)(lit.)
• 溶解度：
  酸水溶液（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-酪氨酸-3,3-d2 在 碳酸氢钠 、 2,6-二氯苯甲酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 L-arginylglycyl-L-tyrosyl-b,b-d2-L-alanyl-L-leucylglycine
  参考文献：
  名称：

  使用位置异构体、氘标记和分子动力学模拟探索肽中的自由基迁移途径

  摘要：

  理解肽中自由基定向解离的关键之一是详细了解介导自由基迁移的因素。肽基可以通过多种方式产生；然而，在大多数情况下，最初产生的自由基必须迁移到其他位置以促进断裂，例如骨架裂解或侧链丢失。本文通过比较邻位、间位和对位的结果来检查自由基迁移的动力学几种肽的-苯甲酰基位置异构体。由几个正交自由基引发剂产生的受限环肽的异构体也被探测为电荷状态的函数。累积起来，结果表明自由基位置的微小变化可以显着影响自由基迁移，肽的整体结构灵活性也是一个重要的控制因素。对邻位与间位或对位敏感的肽 RGYALG 的一个特别有趣的途径一组氘标记的肽完全绘制了取代。然后，这些数据用于优化基于分子动力学的模拟中的参数，随后用于进一步深入了解对自由基迁移动力学影响最大的结构基础。 在新窗口中打开图片

  DOI：

  10.1007/s13361-012-0540-6
• 作为产物：
  描述：

  L-酪氨酸 在 甲醇 、 氘代甲醇 、 磷酸吡哆醛 、 sodium phosphate 作用下， 反应 32.0h， 生成 L-酪氨酸-3,3-d2
  参考文献：
  名称：

  通过双蛋白催化对氨基酸进行位点选择性氘化

  摘要：

  氘代氨基酸因其在药物开发、促进核磁共振 (NMR) 分析以及作为酶机制探针的用途而得到认可。用于位点选择性合成氘代氨基酸的基于小分子的方法通常涉及从氘代前体从头合成化合物。相比之下，引入氘的酶促方法可提高效率，直接作用于游离氨基酸以实现氢-氘 (H/D) 交换。然而，位点选择性仍然是酶介导的氘化的一个重大挑战，限制了对所需氘化基序的获取。在这里，我们使用酶催化氘化，结合稳态动力学分析和紫外（UV）-可见光谱来探讨负责l -异基因 -Ile 生物合成的双蛋白系统的机制。我们表明，转氨酶 (DsaD) 可以与小伙伴蛋白 (DsaE) 配对，催化 Cα 和 Cβ H/D 氨基酸交换，而没有 DsaE 的反应只会导致 Cα-氘化。在改进催化条件的情况下，我们评估了 Cα/Cβ-氘化的底物范围，并证明了该系统在制备规模、选择性标记氨基酸方面的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00608

文献信息

• A Bacterial Tyrosine Aminomutase Proceeds through Retention or Inversion of Stereochemistry To Catalyze Its Isomerization Reaction
  作者：Udayanga Wanninayake、Kevin D. Walker

  DOI：10.1021/ja403918w

  日期：2013.7.31

  MIO-dependent tyrosine aminomutase from Chondromyces crocatus (CcTAM) that isomerizes (S)-α-tyrosine to (R)-β-tyrosine. To evaluate the cryptic stereochemistry of the CcTAM mechanism, (2S,3S)-[2,3-(2)H2]- and (2S,3R)-[3-(2)H]-α-tyrosine were stereoselectively synthesized from unlabeled (or [(2)H]-labeled) (4'-hydroxyphenyl)acrylic acids by reduction with D2 (or H2) gas and a chiral Rh-Prophos catalyst. GC/EIMS

  β-氨基酸是药物化学中感兴趣的生物活性化合物。I 类裂合酶类氨基变位酶家族通过交换 NH2/H 对将 (S)-α-芳基丙氨酸异构化为相应的 β-氨基酸。该家族使用活性位点内的 3,5-dihydro-5-methylidene-4H-imidazol-4-one (MIO) 基团来引发反应。该产品的绝对立体化学以来自 Crocatus 的 MIO 依赖性酪氨酸氨基变位酶 (CcTAM) 为已知，该酶将 (S)-α-酪氨酸异构化为 (R)-β-酪氨酸。为了评估 CcTAM 机制的神秘立体化学，从立体选择性合成 (2S,3S)-[2,3-(2)H2]- 和 (2S,3R)-[3-(2)H]-α-酪氨酸通过用 D2（或 H2）气体和手性 Rh-Prophos 催化剂还原未标记（或 [(2)H]-标记）（4'-羟基苯基）丙烯酸。通过 CcTAM 生物合成的 [(2)H]-β-酪氨酸的 GC/EIMS
• Quantification of <i>o,o</i><i>‘</i>-Dityrosine, <i>o</i>-Nitrotyrosine, and <i>o</i>-Tyrosine in Cat Urine Samples by LC/Electrospray Ionization-MS/MS Using Isotope Dilution
  作者：Laure Féline Marvin、Thierry Delatour、Isabelle Tavazzi、Laurent Bernard Fay、Carolyn Cupp、Philippe Alexandre Guy

  DOI：10.1021/ac020309w

  日期：2003.1.1

  Quantification of o-tyrosine, o-nitrotyrosine, and o,o‘-dityrosine from cat urine samples was achieved by LC/electrospray ionization-MS/MS (LC/ESI-MS/MS) using an isotope dilution technique in multiple reaction monitoring mode before butylation of o,o‘-dityrosine and after butylation of o-tyrosine and o-nitrotyrosine. This novel approach of amino acids butylation enhanced the MS response by a factor of 7-fold for o-tyrosine and 6-fold for o-nitrotyrosine and decreased the overall chemical background noise. Butylation of o,o‘-dityrosine resulted in a lower MS response as a result of the formation of both mono- and doubly butylated species. The mean recovery for the oxidized amino acids was estimated at 73 ± 2%. The limits of quantitation of NO2-Tyr butyl ester, o-Tyr butyl ester, and di-Tyr in cat urine samples were calculated at 14.5, 28.2 and 140.9 nM, respectively. The oxidized amino acids levels in cat urine extracts ranged from 157 to 250 ng/day for o-Tyr and from 3289 to 11 803 ng/day for di-Tyr. NO2-Tyr was found in only two urine extracts at levels below 58 ng/day. A certain trend of correlation was observed between o,o‘-dityrosine and o-tyrosine when comparing these values against their respective creatinine amounts. A comparison of the data gathered from the ThermoFinnigan TSQ 7000 and Micromass Q-TOF instruments revealed several advantages of using the Q-TOF regarding the exact mass measurement, a lower ion suppression effect and the possibility to perform analyses in full scan product ion mode. These results demonstrate that a Q-TOF instrument can be a good alternative to classical triple quadrupole for quantitative purposes on a relatively small linear dynamic range (4 orders of magnitude for the Q-TOF, as compared to 6 for the triple quadrupole).

  通过液相色谱/电喷雾电离-质谱/质谱(LC/ESI-MS/MS)结合同位素稀释技术，在多反应监测模式下，对猫尿样中的o-酪氨酸、o-硝基酪氨酸和o,o'-二酪氨酸进行了定量分析。在o,o'-二酪氨酸丁基化之前，以及o-酪氨酸和o-硝基酪氨酸丁基化之后。这种新的氨基酸丁基化方法增强了质谱响应，o-酪氨酸增强了7倍，o-硝基酪氨酸增强了6倍，并降低了整体的化学背景噪音。o,o'-二酪氨酸的丁基化导致质谱响应降低，这是由于形成了单丁基化和双丁基化的物种。氧化氨基酸的平均回收率估计为73±2%。猫尿样中NO2-Tyr丁酯、o-Tyr丁酯和di-Tyr的定量限分别计算为14.5、28.2和140.9 nM。猫尿提取物中氧化氨基酸的水平在o-Tyr为157至250 ng/天，在di-Tyr为3289至11,803 ng/天。NO2-Tyr仅在两个尿液提取物中被发现，水平低于58 ng/天。在比较这些值与各自的肌酐量时，观察到o,o'-二酪氨酸和o-酪氨酸之间存在一定的相关趋势。从ThermoFinnigan TSQ 7000和Micromass Q-TOF仪器收集的数据比较显示，使用Q-TOF在精确质量测量、较低的离子抑制效应和全扫描产物离子模式分析的可能性方面有几个优势。这些结果表明，在相对较小的线性动态范围内，Q-TOF仪器可以作为经典三重四极杆的替代品，用于定量目的（Q-TOF的动态范围为4个数量级，而三重四极杆为6个数量级）。
• Elucidating the Reaction Pathway of Decarboxylation-Assisted Olefination Catalyzed by a Mononuclear Non-Heme Iron Enzyme
  作者：Cheng-Ping Yu、Yijie Tang、Lide Cha、Sergey Milikisiyants、Tatyana I. Smirnova、Alex I. Smirnov、Yisong Guo、Wei-chen Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b10077

  日期：2018.11.14

  olefins into molecules is a key transformation in organic synthesis. The recently discovered decarboxylation-assisted olefination in the biosynthesis of rhabduscin by a mononuclear non-heme iron enzyme ( P.IsnB) represents a novel approach in olefin construction. This method is commonly employed in natural product biosynthesis. Herein, we demonstrate that a ferryl intermediate is used for C-H activation

  将烯烃安装到分子中是有机合成中的一个关键转变。最近在通过单核非血红素铁酶 (P.IsnB) 生物合成弹状线虫中发现的脱羧辅助烯烃化代表了烯烃构建的一种新方法。这种方法通常用于天然产物的生物合成。在此，我们证明了一种 Ferrel 中间体用于在底物的苄基位置进行 CH 活化。我们进一步确定 P.IsnB 反应性可以使用附加在类似物的苯基部分上的吸电子基团从烯烃化转变为羟基化。
• Mapping the sirodesmin PL biosynthetic pathway — A remarkable intrinsic steric deuterium isotope effect on a ¹H NMR chemical shift determines β-proton exchange in tyrosine
  作者：M. Soledade C. Pedras、Yang Yu

  DOI：10.1139/v09-019

  日期：2009.4

  Sirodesmin PL is both an antibiotic and a phytotoxin produced by a fungal plant pathogen (Leptosphaeria maculans, asexual stage Phoma lingam) that causes blackleg disease on crucifers. To determine...

  Sirodesmin PL 既是一种抗生素，又是一种由真菌植物病原体（Leptosphaeria maculans，无性阶段 Phoma lingam）产生的植物毒素，该病原体会导致十字花科植物的黑腿病。为了确定...
• A Tyrosine Aminomutase from Rice (<i>Oryza sativa</i>) Isomerizes (<i>S</i>)-α- to (<i>R</i>)-β-Tyrosine with Unique High Enantioselectivity and Retention of Configuration
  作者：Tyler Walter、Zayna King、Kevin D. Walker

  DOI：10.1021/acs.biochem.5b01331

  日期：2016.1.12

  A recently discovered 3,5-dihydro-5-methylidene-4H-imidazol-4-one (MIO)-dependent tyrosine aminomutase (OsTAM) from rice [Yan, J., et al. (2015) Plant Cell 27, 1265] converts (S)-α-tyrosine to a mixture of (R)- and (S)-β-tyrosines, with high (94%) enantiomeric excess, which does not change with pH, like it does for two bacterial TAMs. The KM of 490 μM and the kcat of 0.005 s–1 are similar for other TAM enzymes. OsTAM is unique and also catalyzes (R)-β- from (S)-α-phenylalanine. OsTAM principally retains the configuration at the reactive Cα and Cβ centers during catalysis much like the phenylalanine aminomutase on the Taxol biosynthetic pathway in Taxus plants.

  最近发现的一种来自水稻的3,5-二氢-5-亚甲基-4H-咪唑-4-酮（MIO）依赖性酪氨酸氨基变构酶（OsTAM）[Yan, J., et al. (2015) Plant Cell 27, 1265]可将(S)-α-酪氨酸转化为(R)-和(S)-β-酪氨酸的混合物，对映体过量率高（94%），不会像两种细菌TAM那样随pH值变化。其 KM 为 490 μM，kcat 为 0.005 s-1，与其他 TAM 酶相似。OsTAM 是独特的，它也能催化 (S)-α- 苯丙氨酸生成 (R)-β-。OsTAM 在催化过程中主要保留了反应性 Cα 和 Cβ 中心的构型，这与 Taxus 植物中 Taxol 生物合成途径上的苯丙氨酸氨基变构酶非常相似。