2-bromo-4,5-(methylenedioxy)benzaldehyde oxime | 65417-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-bromo-4,5-(methylenedioxy)benzaldehyde oxime
• 英文别名: 6-bromobenzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde oxime；6-bromo-benzo[1,3]dioxole-5-carbaldehyde oxime；2-Brom-4,5-methylendioxy-benzaldehyd-oxim；N-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 65417-74-5
• 化学式: C₈H₆BrNO₃
• 分子量: 244.045
• InChiKey: LDVWAWRHAYQDDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-155 °C
• 沸点：
  333.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4,5-(methylenedioxy)benzaldehyde oxime 在 三正丁基氢锡 、 sodium acetate 、 镍 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 溶剂黄146 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 2,3,3a,4,7,12b-hexahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-5(3a1H)-one
  参考文献：
  名称：

  A Short Synthesis of γ-Lycorane using Ni/AcOH Mediated Radical Cyclisation

  摘要：

  本文介绍了利用两种不同的自由基环化方法简短合成 (±)-δ-lycorane 6 的过程。关键步骤是通过镍促进的 5-endo 自由基环化形成四氢吲哚酮 9。随后，由三丁基锡烷介导的 6-内环闭合生成四环内酰胺 10，并很容易还原成 (±)-δ-lycorane 6。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2621
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 2-bromo-4,5-(methylenedioxy)benzaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  将肟转化为羰基的催化光驱动策略

  摘要：

  肟和羰基官能团是构建复杂合成靶标和有价值的分子支架的强大化学中心。为了进一步提高这一价值，我们报告了一种光促进催化脱肟方案，用于将肟及其衍生物转化为羰基官能团。除了展示良好的底物范围、官能团耐受性和产品产量之外，该战略方法还受益于可再生光能输入和环境空气条件的使用。在提供过程中，交流了对这些反应机制研究的见解，并且通过一锅操作进一步显示了该协议的价值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02793

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Silylenol Ethers in the Synthesis of Isoquinolines and Phenanthridines
  作者：Gaurav Saini、Pravin Kumar、Gangam Srikanth Kumar、Arun Raj Kizhakkayil Mangadan、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03776

  日期：2018.1.19

  A diverse array of isoquinolines and phenanthridines have been accessed by developing a two-step, one-pot method constituting regioselective palladium-catalyzed Kuwajima–Urabe α-arylation of silylenol ethers and acid-mediated deprotection, annulation, and aromatization. Structural diversity in the silylenol ethers leads to three different classes of isoquinolines and phenanthridines from which related

  通过开发两步，一锅法，构成了区域选择性的钯催化的甲硅烷基醚的Kuwajima-Urabeα-芳基化和酸介导的脱保护，环化和芳构化，已经获得了各种各样的异喹啉和菲啶。甲硅烷基醚的结构多样性导致了三类不同的异喹啉和菲啶，可以从中衍生出相关的天然产物。还证明了通过快速组装天然产物三鸟苷可实现该方法的合成效用。
• Organocatalysis Linked to Charge-Enhanced Acidity with Superelectrophilic Traits
  作者：Ivor Smajlagic、Brandon White、Oyindamola Azeez、Melanie Pilkington、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acscatal.1c05296

  日期：2022.1.21

  Hydrogen bonding is ubiquitous throughout nature and serves as a versatile platform for accessing chemical reactivity. In leveraging this force, chemists have utilized organocatalysts to expand the spectrum of chemical reactivity enabled by hydrogen bonding and at the extreme proton transfer. Despite this broad utility, exploiting charge as a hydrogen-bond activation strategy is unknown for squaramide

  氢键在自然界中无处不在，可作为获得化学反应性的多功能平台。在利用这种力量的过程中，化学家们利用有机催化剂来扩展由氢键和极端质子转移实现的化学反应范围。尽管有这种广泛的用途，但对于方酸酰胺催化剂来说，利用电荷作为氢键活化策略是未知的。考虑到这一缺陷，在此，我们公开了一种显示电荷增强酸度的阳离子方方酰胺-环丙烯有机催化剂。这一进步的关键是阳离子电荷，与超亲电特性和强 Brønsted 酸度有关，允许在其他重要的化学转化中构建前所未有的肟醚功能。
• A convenient reagent for the conversion of aldoximes into nitriles and isonitriles
  作者：Wei Zhang、Jin-Hong Lin、Pengfei Zhang、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1039/d0cc00188k

  日期：——

  4-nitro-1-((trifluoromethyl)sulfonyl)-imidazole (NTSI), slight modifications of reaction conditions resulted in significantly different reaction paths to provide either nitriles or isonitriles. The challenging conversion of aldoximes into isonitriles was achieved under mild conditions.

  为了用4-硝基-1-（（三氟甲基）磺酰基）-咪唑（NTSI）使醛肟脱羟基，反应条件的轻微改变导致提供腈或异腈的反应路径明显不同。在温和条件下，醛糖肟转化为异腈具有挑战性。
• Rapid and Convergent Assembly of Natural Benzo[c]phenanthridines by Palladium/Norbornene Catalysis
  作者：Max Malacria、Giovanni Maestri、Pierre-Alexandre Deyris、Tatiana Caneque-Cobo、Filipe Gomes、Vanessa Narbonne

  DOI：10.3987/com-13-s(s)62

  日期：——

  construction of cyclic scaffolds is based on the use of reagents possessing a suitably tethered (masked) nucleophile which could terminate the catalytic cycle by reacting with an electrophilic organopalladium(II) intermediate. In this context, the association of a palladium salt with norbornene delivers a remarkable catalytic system that allows the multiple functionalization of an aryl halide in one pot. After

  描述了一小部分天然苯并[c]菲啶的直接全合成。通过钯/降冰片烯联合催化和顺序转移氢化，三氟甲磺酸芳基酯与溴苄胺的选择性偶联将这些生物碱一锅法输送。最初形成的二氢菲啶可以顺利脱氢，而降冰片烯既可以作为它们组装的催化剂，也可以作为它们脱氢过程中的牺牲烯烃。钯催化是有机化学的有力工具，并且由于其多功能性而在合成中得到广泛应用。通过使用现成的底物，在过去的二十年中报道了许多选择性形成 C-C 和 C-杂原子键的方案。构建环状支架的一个强有力的策略是基于使用具有适当束缚（掩蔽）亲核试剂的试剂，该试剂可以通过与亲电子有机钯 (II) 中间体反应来终止催化循环。在这种情况下，钯盐与降冰片烯的结合提供了一个显着的催化体系，可以在一锅中对芳基卤化物进行多重官能化。在 Catellani 的开创性工作之后，报告了许多合成应用，它们采用这种策略提供了复杂的多环支架。在氮杂环的背景下，已经报道了提供咔唑、菲啶或二
• Palladium assisted organic reactions
  作者：P.W. Clark、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87124-2

  日期：1985.2

  A new method is described for the preparation of cyclopalladated benzylamines, involving the reaction of the ortho-bromobenzylamines with bis(dibenzylideneacetone)palladium(0). By using this method cyclopalladated complexes of simple primary and secondary benzylamines have been obtained for the first time. These complexes have been fully characterised as either the monomeric bromo(benzylamine-6-C,

  描述了一种用于制备环钯的苄胺的新方法，该方法涉及邻溴苄胺与双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​的反应。通过这种方法，首次获得了简单的伯和仲苄胺的环钯配合物。这些配合物已被完全表征为单体溴（苄胺-6- C，N）三苯基膦钯（II）衍生物或相应的乙酰丙酮化物。已获得1 H和13 C NMR光谱数据，并且在大多数情况下，已进行了完全指配。