3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-phenylprop-2-yn-1-ol | 887588-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-phenylprop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-Phenyl-3-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propyn-1-ol；3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 887588-95-6
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: NQSGEAWXAFOXEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-phenylprop-2-yn-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以44%的产率得到(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-phenylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸辅助的光诱导的硅烷与醛之间的分子间偶联：正式的交叉苯偶姻型缩合

  摘要：

  易得的酰基硅烷和醛之间的分子间碳-碳键形成反应是在光辐照条件下借助催化量的路易斯酸实现的。将光化学生成的甲硅烷碳烯亲核加成到醛中，然后进行1,4-甲硅烷基迁移，提供了合成上有用的α-甲硅烷氧基酮。路易斯酸对醛的亲电子活化对于有效地实现该反应非常重要，否则所需偶联产物的收率会大大降低。值得注意的是，在路易斯酸性条件下使用酰基硅烷实现了正式的交叉安息香型交叉反应。这是路易斯化学催化的光化学生成的甲氧卡宾与亲电试剂反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/chem.201704776
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-phenylprop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Indium-Catalyzed [2 + 2] Cycloaddition of Allylsilanes to Internal Alkynones

  摘要：

  We have developed an indium-catalyzed [2 + 2] cydo-addition of allylsilanes to alkynones leading to selective cydobutenone formation. The resulting cydobutenones were readily converted to the oxidized products by Tamao-Fleming oxidation or the ring-opened products by an electrocyclic reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03065

文献信息

• Novel sequential 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction: new one-pot approach for silyl dienol ethers
  作者：Yuji Matsuya、Azusa Koiwai、Daishiro Minato、Kenji Sugimoto、Naoki Toyooka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.114

  日期：2012.10

  method of silyl dienol ethers via 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction sequence has been developed. This tandem reaction proceeded via the intramolecular silyl migration step, which enabled stereoselective formation of phosphorane intermediates. The reaction is operationally simple and high yielding, thus providing a new useful formula for silyl dienol ether synthesis.

  已开发出一种通过1,4-Brook重排-Wittig反应序列合成甲硅烷基二烯醇醚的新型一锅法。该串联反应通过分子内甲硅烷基迁移步骤进行，该步骤使得能够立体选择性地形成膦烷中间体。该反应操作简单且产率高，因此为甲硅烷基二烯醇醚的合成提供了新的有用的配方。
• Enantio‐, Regio‐ and Chemoselective Copper‐Catalyzed 1,2‐Hydroborylation of Acylsilanes
  作者：Audric Nagy、Laurent Collard、Kiran Indukuri、Tom Leyssens、Olivier Riant

  DOI：10.1002/chem.201901785

  日期：——

  Enantioselective synthesis of synthetically significant (α‐hydroxyallyl)silanes, (α‐hydroxyaryl)silanes, and (α‐hydroxyalkyl)silanes is reported. The present copper‐catalyzed 1,2‐selective hydroborylation of acylsilanes affords the aforementioned products in high yields and with high enantiomeric excesses. This robust and scalable additive‐free catalytic system relies on the use of low copper(II) acetate

  报道了对合成重要的（α-羟基烯丙基）硅烷，（α-羟基芳基）硅烷和（α-羟基烷基）硅烷的对映选择性合成。目前的铜催化酰基硅烷的1,2-选择加氢硼化可以高收率和高对映体过量提供上述产品。这种强大且可扩展的无添加剂催化体系依赖于在市场上可买到且稳定的氢化物源存在下，在室温下使用低乙酸铜（II）和二膦配体的负载量。
• Developing asymmetric iron and ruthenium-based cyclone complexes; complex factors influence the asymmetric induction in the transfer hydrogenation of ketones
  作者：Jonathan P. Hopewell、José E. D. Martins、Tarn C. Johnson、Jamie Godfrey、Martin Wills

  DOI：10.1039/c1ob06010d

  日期：——

  The preparation of a range of asymmetric iron and ruthenium-cyclone complexes, and their application to the asymmetric reduction of a ketone, are described. The enantioselectivity of ketone reduction is influenced by a single chiral centre in the catalyst, as well as by the planar chirality in the catalyst. This represents the first example of asymmetric ketone reduction using an iron cyclone catalyst.

  本文描述了一系列非对称铁和钌-环辛四烯复合物的制备及其在酮不对称还原中的应用。酮还原的立体选择性受到催化剂中单个手性中心以及催化剂中平面手性的影响。这代表了首次使用铁环辛四烯催化剂进行酮不对称还原的实例。
• Cu/ <i>Sa</i> Box‐Catalyzed Photoinduced Coupling of Acylsilanes with Alkynes
  作者：Long Zheng、Xueying Guo、Ying‐Chao Li、Yichen Wu、Xiao‐Song Xue、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202216373

  日期：2023.1.26

  The coupling of alkynes with the Fischer-type copper carbene species has been achieved, by harnessing α-siloxyl carbene intermediates that were in situ generated from acylsilanes. Mechanistic studies suggested that the side-arm modified bisoxazoline (SaBox) ligands are crucial for this coupling reaction.

  通过利用由酰基硅烷原位产生的α -甲硅烷氧基卡宾中间体，炔烃与 Fischer 型铜卡宾物种的偶联已经实现。机理研究表明，侧臂修饰的双恶唑啉 ( Sa Box) 配体对该偶联反应至关重要。
• Rhodium-Catalyzed Chemodivergent Synthesis of Organosilicons Enabled by Controllable C–Si Bond Activation
  作者：Qianqian Zhou、Rong Meng、Junhao Xing、Weijun Yao、Xiaowei Dou

  DOI：10.1021/acscatal.3c01856

  日期：2023.7.7

  powerful tool for synthesizing organosilicons. However, chemodivergent synthesis of structurally diverse organosilicons via controllable C–Si bond activation remains challenging. Herein, we report a rhodium-catalyzed chemodivergent synthesis of organosilicons by controllable C–Si bond activation. This protocol enables the rapid synthesis of four types of organosilicons, including allyl silyl ethers

  过渡金属催化的 C-Si 键活化已成为合成有机硅的有力工具。然而，通过可控 C-Si 键激活化学发散合成结构多样的有机硅仍然具有挑战性。在此，我们报道了通过可控 C-Si 键激活，铑催化化学发散合成有机硅。该方案能够从简单的硅基炔丙醇和芳基硼酸快速合成四种类型的有机硅，包括烯丙基甲硅烷基醚、乙烯基硅烷、氧杂硅环和β-甲硅烷基酮。成功的关键是控制C-Si键激活的开/关以及不同类型C-Si键的选择性裂解。这项工作证明了过渡金属催化中可控 C-Si 活化的可能性和巨大潜力。