[1-Thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-carbamic acid benzyl ester | 502929-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-Thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-carbamic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl N-(thiophen-2-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 502929-72-8
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂S
• 分子量: 245.302
• InChiKey: URAYHWRLCPPQSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-Thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-carbamic acid benzyl ester 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 O,O'-diphenyl-1-amino-2-thienylmethylphosphonate hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  Boduszek, Bogdan, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 104, # 14, p. 63 - 70

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 氨基甲酸苄酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [1-Thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Boduszek, Bogdan, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 104, # 14, p. 63 - 70

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Organocatalyzed Synthesis of α-Fluorinated β-Amino Thioesters and Their Application in Peptide Synthesis
  作者：Elena Cosimi、Oliver D. Engl、Jakub Saadi、Marc-Olivier Ebert、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201607146

  日期：2016.10.10

  β‐amino thioesters were obtained in high yields and stereoselectivities by organocatalyzed addition reactions of α‐fluorinated monothiomalonates (F‐MTMs) to N‐Cbz‐ and N‐Boc‐protected imines. The transformation requires catalyst loadings of only 1 mol % and proceeds under mild reaction conditions. The obtained addition products were readily used for coupling‐reagent‐free peptide synthesis in solution

  α-β氟化氨基硫酯以高产率和立体选择性由α氟化monothiomalonates（F-MTMS）至organocatalyzed加成反应得到Ñ -Cbz-和Ñ -Boc保护的亚胺。该转化仅需要催化剂负载量为1mol％，并且在温和的反应条件下进行。所获得的加成产物易于在溶液中和固相上用于无偶联剂的肽合成。由晶体结构和NMR光谱分析确定，α-氟-β-（碳）酰胺基部分显示出独特的构象偏好。
• Stereoselective Metal-Free Synthesis of β-Amino Thioesters with Tertiary and Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Annette Bahlinger、Sven P. Fritz、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201310532

  日期：2014.8.11

  β‐Amino thioesters are important natural building blocks for the synthesis of numerous bioactive molecules. An organocatalyzed Mannich reaction was developed which provides direct and highly stereoselective access to acyclic β2‐ and β2,3,3‐amino thioesters with adjacent tertiary and quaternary stereocenters. Mechanistic studies showed that the stereochemical course of the reaction can be controlled

  β-氨基硫酯是许多生物活性分子合成的重要天然组成部分。一个organocatalyzed曼尼希反应被开发，其提供到无环β直接和高立体选择性访问2 -和β 2,3,3 -氨基硫酯与相邻的三级和四级立体。机理研究表明，可以通过选择底物来控制反应的立体化学过程。的β氨基硫酯被进一步官能化，例如，立体选择性脱羧访问β 2,3 -frameworks。另外，β-氨基硫酯的值在无偶联试剂的肽合成中得到显示。
• Use of α-trifluoromethyl carbanions for palladium-catalysed asymmetric cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Youliang Wang、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1038/s41557-019-0412-9

  日期：2020.3

  these trifluoromethylated products is direct substitution of α-trifluoromethyl carbanions. Although the electron-withdrawing nature of the CF3 group should facilitate deprotonation of adjacent hydrogens, the propensity of the resulting carbanions to undergo α-elimination of fluoride renders this process highly challenging. Herein, we describe a new strategy for stabilizing and utilizing transient α-trifluoromethyl

  能够化学和立体选择性地构建氟化取代基（例如三氟甲基（CF3）基团）的新方法的开发，在合成新药物中起着至关重要的作用。 部分具有出色的防止体内代谢以及改善其他药理特性的能力，从而导致了许多创新的策略来安装这种独特的官能团。获得这些三氟甲基化产物的一种潜在但尚未开发的方法是直接取代α-三氟甲基碳负离子。尽管 基团的吸电子性质应有助于相邻氢的去质子化，但所得碳负离子进行氟化物α-消除的倾向使该过程极富挑战性。在这里 我们描述了一种稳定和利用依赖于相邻阳离子π-烯丙基钯配合物的瞬时α-三氟甲基碳负离子的新策略。这些钯稳定的两性离子通过广泛的受体参与不对称的[3 + 2]环加成反应，生成有价值的二氟和三氟甲基化的环戊烷，吡咯烷和四氢呋喃。
• Tuning the Reactivity of Ketones through Unsaturation: Construction of Cyclic and Acyclic Quaternary Stereocenters via Zn-ProPhenol Catalyzed Mannich Reactions
  作者：Barry M. Trost、Chao-I Joey Hung、Elumalai Gnanamani

  DOI：10.1021/acscatal.8b04685

  日期：2019.2.1

  Zn-ProPhenol catalyzed Mannich reactions between N-carbamoyl imines and a-branched ketones. Despite only a small change in the substrate acidity, the bimetallic catalyst can preferentially recognize and activate unsaturated ketones over their fully saturated counterparts, providing a chemo-, diastereo-, and enantioselective route to valuable β-aminoketones bearing both cyclic and acyclic quaternary stereocenters

  不饱和引入邻近羰大幅度改善了Zn的前酚的反应性催化之间曼尼希反应ñ -氨基甲酰基亚胺和一个支酮。尽管底物酸度仅有很小的变化，但双金属催化剂仍能优先识别并活化不饱和酮，而后者完全饱和，可以提供化学，非对映和对映选择性的途径，使有价值的β-氨基酮同时带有环状和非环状四元立体中心，它们是许多具有生物活性的生物碱中的常见基序。具有各种取代方式的不饱和酮和亚胺是可行的底物，并且该反应可以在低催化剂负载下以多毫摩尔规模进行，而不会影响其效率。更重要的是，通过亲核试剂引入的不饱和度为结构多样化提供了有用的平台。
• Zn-ProPhenol Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Direct Vinylogous Mannich Reactions between α,β- and β,γ-Butenolides and Aldimines
  作者：Barry M. Trost、Elumalai Gnanamani、Jacob S. Tracy、Christopher A. Kalnmals

  DOI：10.1021/jacs.7b11361

  日期：2017.12.20

  We report a Zn-ProPhenol catalyzed reaction between butenolides and imines to obtain tetrasubstituted vinylogous Mannich products in good yield and diastereoselectivity with excellent enantioselectivity (97 to >99.5% ee). Notably, both α,β- and β,γ-butenolides can be utilized as nucleophiles in this transformation. The imine partner bears the synthetically versatile N-Cbz group, avoiding the use of

  我们报告了 Zn-ProPhenol 催化丁烯内酯和亚胺之间的反应，以良好的收率和非对映选择性获得四取代的乙烯基曼尼希产物，具有出色的对映选择性（97 至 >99.5% ee）。值得注意的是, α,β- 和 β,γ-丁烯内酯都可以用作这种转化中的亲核试剂。亚胺伙伴带有合成通用的 N-Cbz 基团，避免使用以前在相关工作中需要的专门的芳基导向基团。此外，该反应可以以克规模进行，催化剂负载量低至 2 mol%。可以使用多种方法进一步细化富含官能团的产品。