摘要:
提出了一种方便的四(乙烯基)鏻盐的高产合成,基于 PH3 与乙酸乙烯酯的氢膦化,第一个中间体被 2-碘乙醇季铵化,然后乙酰化,并在关键的最后一步小心消除 4 当量乙酸。中间体和产物已通过其分析和光谱数据表征,并确定了四苯基硼酸盐 [Vi4P]+ [BPh4]- 的晶体结构。量子化学计算证实,阳离子的基态构象具有低对称性(点群 C1,具有三个乙烯基形成螺旋桨)。这种结构现在也被发现用于其甲基三苯基鏻盐中的 [BVi4]- 阴离子,或者之前的四乙烯基甲烷和 -硅烷,并且对于四乙烯基元素物种似乎是通用的。相比之下,四(乙基)元素分子、阳离子或阴离子 [Et4E] 通常具有 S4 对称性。烷基三乙烯基鏻盐 [RPVi3]+X- 可按照与环己基系列 (R = Cy) 所证明的类似程序获得。