7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]decan-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]decan-8-one
• 化学式: C₉H₁₄OS₂
• 分子量: 202.342
• InChiKey: BCNPBQDJEIOASM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]decan-8-one 在 吡啶 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 194.5h， 生成 (3a′S)-1′-tert-butyl-3a′-methyl-2′,3′,3a′,4′,6′,7′-hexahydrospiro{[1,3]dithiolane-2,5′-indene}
  参考文献：
  名称：

  “烯醇催化”法设计Cashmeran气味的对映体和对映选择性合成

  摘要：

  通过分子模型设计了新颖的Cashmeran增香剂。他们的简短合成涉及一种新的不对称布朗斯台德酸催化未活化的α-取代的酮的迈克尔加成反应。这种关键的转变是通过利用新型的烯醇活化催化来实现的，并提供了具有α-季立体中心的不同环状酮，产率高至优异，对映选择性高。随后的McMurry偶联和Saegusa-Ito氧化提供了对映纯目标气味，其中一种对映异构体确实具有Cashmeran的典型嗅觉特性。

  DOI：

  10.1002/anie.201409591
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二硫杂螺[4.5]癸烷-8-酮 、 碘甲烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  α-取代环酮的直接区域选择性脱氢

  摘要：

  描述了在 2,3-二氯苯并-5,6-二氰基-1,4-苯醌存在下，α-取代环酮的高度区域选择性一步脱氢。该反应通过基于磷酸的烯醇催化进行，并提供多种 α-芳基和 α-烷基取代的 α,β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1002/anie.202307081

文献信息

• Design and Enantioselective Synthesis of Cashmeran Odorants by Using “Enol Catalysis”
  作者：Irene Felker、Gabriele Pupo、Philip Kraft、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201409591

  日期：2015.2.2

  syntheses involve a novel asymmetric Brønsted acid catalyzed Michael addition of unactivated α‐substituted ketones. This key transformation was realized by utilizing a new type of enol activation catalysis and affords different cyclic ketones bearing α‐quaternary stereocenters in good to excellent yields and with high enantioselectivity. Subsequent McMurry coupling and Saegusa–Ito oxidation furnished

  通过分子模型设计了新颖的Cashmeran增香剂。他们的简短合成涉及一种新的不对称布朗斯台德酸催化未活化的α-取代的酮的迈克尔加成反应。这种关键的转变是通过利用新型的烯醇活化催化来实现的，并提供了具有α-季立体中心的不同环状酮，产率高至优异，对映选择性高。随后的McMurry偶联和Saegusa-Ito氧化提供了对映纯目标气味，其中一种对映异构体确实具有Cashmeran的典型嗅觉特性。
• Direct Regioselective Dehydrogenation of α‐Substituted Cyclic Ketones
  作者：Sebastian Armin Schwengers、Gabriela Guillermina Gerosa、Tynchtyk Amatov、Naoki Yasukawa、Sebastian Brunen、Markus Leutzsch、Benjamin Mitschke、Grigory André Shevchenko、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.202307081

  日期：2023.8.28

  A highly regioselective, one-step dehydrogenation of α-substituted cyclic ketones in the presence of 2,3-dichlorobenzo-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone is described. The reaction proceeds via phosphoric acid-based enol catalysis and provides access to several α-aryl and α-alkyl substituted α,β-unsaturated ketones.

  描述了在 2,3-二氯苯并-5,6-二氰基-1,4-苯醌存在下，α-取代环酮的高度区域选择性一步脱氢。该反应通过基于磷酸的烯醇催化进行，并提供多种 α-芳基和 α-烷基取代的 α,β-不饱和酮。