(-)-(E)-(R)-5-methyl-thionon-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester | 862463-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-(E)-(R)-5-methyl-thionon-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester
• 英文别名: (R,E)-S-ethyl 5-methylnon-2-enethioate；S-ethyl (E,5R)-5-methylnon-2-enethioate
• CAS: 862463-88-5
• 化学式: C₁₂H₂₂OS
• 分子量: 214.372
• InChiKey: VFQVPHDHIAGRBY-PFEDMVJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(E)-(R)-5-methyl-thionon-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester 、 甲基溴化镁 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (S,R)-JOSIPHOS chiral ligand 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (-)-(3S,5R)-3,5-dimethyl-thiononanoic acid (S)-ethyl ester 、 (+)-(3R,5R)-3,5-dimethyl-thiononanoic acid (S)-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映纯脱氧丙酸酯亚基的迭代催化途径：格氏试剂与α,β-不饱和硫酯的不对称共轭加成

  摘要：

  提供了一种高度对映选择性（高达 96% ee）的格氏试剂，特别是 MeMgBr，与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成，以及其在非对映选择性和对映选择性迭代路线中的应用，以合成和抗 1 ,3-二甲基阵列和脱氧丙酸亚基。该方法的多功能性体现在 (-)-lardolure 的合成中，这是一种多甲基分支的昆虫天然信息素。

  DOI：

  10.1021/ja053020f
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R)-3-methyl-thioheptanoic acid (S)-ethyl ester 在 三乙基硅烷 、 palladium on activated charcoal 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (-)-(E)-(R)-5-methyl-thionon-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映纯脱氧丙酸酯亚基的迭代催化途径：格氏试剂与α,β-不饱和硫酯的不对称共轭加成

  摘要：

  提供了一种高度对映选择性（高达 96% ee）的格氏试剂，特别是 MeMgBr，与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成，以及其在非对映选择性和对映选择性迭代路线中的应用，以合成和抗 1 ,3-二甲基阵列和脱氧丙酸亚基。该方法的多功能性体现在 (-)-lardolure 的合成中，这是一种多甲基分支的昆虫天然信息素。

  DOI：

  10.1021/ja053020f

文献信息

• An enantioselective catalytic approach to syn deoxypropionate units combining asymmetric Cu-catalyzed 1,6- and 1,4-conjugate addition
  作者：Tim den Hartog、Derk Jan van Dijken、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.057

  日期：2010.6

  approach to the synthesis of the naturally ubiquitous syn deoxypropionate motif is reported. The route comprises a new Horner–Wadsworth–Emmons reagent to prepare α,β,γ,δ-bisunsaturated thioesters. Next, two Me-substituents are introduced in high yield, regio- and enantioselectivity using sequential asymmetric Cu-catalyzed 1,6-conjugate addition, base-catalyzed olefin isomerization and Cu-catalyzed enantioselective

  报道了一种合成天然无处不在的顺式脱氧丙酸酯基序的新颖的迭代方法。该路线包括用于制备α，β，γ，δ-双不饱和硫代酯的新型Horner-Wadsworth-Emmons试剂。接下来，使用连续的不对称Cu催化的1,6-共轭加成，碱催化的烯烃异构化和Cu催化的对映选择性1,4-共轭加成，以高收率，区域选择性和对映选择性引入两种Me取代基。还原为醛后，可以重复这些转化，以安装三个或多个具有1，3-顺式关系的Me基。
• An Iterative Catalytic Route to Enantiopure Deoxypropionate Subunits:  Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Thioesters
  作者：Renaud Des Mazery、Maddalena Pullez、Fernando López、Syuzanna R. Harutyunyan、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja053020f

  日期：2005.7.1

  A highly enantioselective (up to 96% ee) conjugate addition of Grignard reagents, in particular, MeMgBr, to alpha,beta-unsaturated thioesters is provided as well as its application to a diastereo- and enantioselective iterative route to syn- and anti-1,3-dimethyl arrays and deoxypropionate subunits. The versatility of the method is illustrated in the synthesis of (-)-lardolure, a multimethyl-branched

  提供了一种高度对映选择性（高达 96% ee）的格氏试剂，特别是 MeMgBr，与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成，以及其在非对映选择性和对映选择性迭代路线中的应用，以合成和抗 1 ,3-二甲基阵列和脱氧丙酸亚基。该方法的多功能性体现在 (-)-lardolure 的合成中，这是一种多甲基分支的昆虫天然信息素。