Phenyl-(2-pyridyl)ketimine | 16585-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Phenyl-(2-pyridyl)ketimine
• 英文别名: 2-Pyridinemethanimine, alpha-phenyl-；phenyl(pyridin-2-yl)methanimine
• CAS: 16585-31-2
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂
• 分子量: 182.225
• InChiKey: ZEQADBPLAYKPCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenyl-(2-pyridyl)ketimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-(2-吡啶基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Homo- and Heterobiarylmethylamines

  摘要：

  通过一种便捷的一锅法合成了多种同系和异系二芳基甲胺，产率从适中到高。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942353
• 作为产物：
  描述：

  2-苯甲酰吡啶 在 六甲基二硅氮烷 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 Phenyl-(2-pyridyl)ketimine
  参考文献：
  名称：

  光催化C(sp3)–H氨基烷基化合成α-叔伯胺

  摘要：

  据报道，通过天然 C(sp 3 )–H 底物与N-未取代的酮亚胺的光催化自由基偶联，可以轻松获得位阻 α-叔伯胺。LiBr被用作氢原子转移试剂来裂解C(sp 3 )–H键以获得烷基。原位生成的 HBr 然后可以充当布朗斯台德酸，轻松激活N-未取代的酮亚胺，进行单电子还原以传递 α-氨基自由基。结果，自由基-自由基偶联提供了带有密集α-叔取代基的伯胺。该反应的特点是条件简单温和、100% 原子经济性以及适用于苄基醚、环醚、苯甲醇、烷基芳烃和碳环的广泛烃底物范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02507

文献信息

• Scandium(III) Triflate Catalyzed Direct Synthesis of <i>N</i>-Unprotected Ketimines
  作者：Yuta Kondo、Tetsuya Kadota、Yoshinobu Hirazawa、Kazuhiro Morisaki、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04038

  日期：2020.1.3

  intermediates for synthesizing valuable nitrogen-containing compounds, but their potential applicability is limited by the available synthetic methods. To address this issue, we report a scandium(III) triflate catalyzed direct synthesis of N-unprotected ketimines. Using commercially available reagents and Lewis acid catalysts, ketones were directly transformed into the corresponding N-unprotected ketimines

  N-未保护的酮亚胺是用于合成有价值的含氮化合物的有用底物和中间体，但其潜在的适用性受到可用合成方法的限制。为了解决这个问题，我们报告了三氟甲磺酸（（III）催化的N-未保护酮亚胺的直接合成。使用可商购的试剂和路易斯酸催化剂，将酮以高收率直接转化为相应的N-未保护的酮亚胺，具有宽泛的官能团耐受性，甚至以毫克计。该反应易于用于重要化合物（例如甘氨酸席夫碱）的一锅合成，而无需分离N-未保护的酮亚胺中间体。还介绍了初步的机理研究以阐明反应机理。
• Synthetic procedure to pyrido[2,1-f][1,2,4]triazinium salt and related compounds
  作者：Sándor Bátori、Dorottya Csányi、Daniella Takács、Orsolya Egyed、Zsuzsanna Riedl、György Hajós

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.070

  日期：2019.1

  4]triazinium salts. Upon storage of these products in the presence of water, formation of covalent hydrates have been observed. Reaction of the same starting compound with urethane yielded 3-chloropyrido[2,1-f][1,2,4]triazinium salt which readily reacted with secondary amines to afford 3-amino derivatives. An analogous ring closure reaction of 2-formylaminomethyl- and formaminobenzylpyridine allowed

  使N-氨基吡啶基酮盐与甲酰胺反应，得到杂芳族吡啶并[ 2,1- f ] [1,2,4]三嗪鎓盐。在水存在下储存这些产物时，已经观察到形成共价水合物。相同的起始化合物与氨基甲酸酯反应生成3-氯吡啶并[2,1 - f ] [1,2,4]三嗪鎓盐，其易于与仲胺反应以提供3-氨基衍生物。2-甲酰基氨基甲基-和甲氨基苄基吡啶的类似的闭环反应允许合成部分还原的3，4-二氢吡啶并[2，1 - f ] [1,2,4]三嗪化合物。该环化程序也用于相关的嘧啶基[ 2,1- f ] [1,2,4]三嗪鎓盐的合成。
• Synthesis and reduction of 2,2-diaryl-1-nitroethylenes by using a chiral and a non chiral NADH model in the pyrrolopyridine series
  作者：Vincent Levacher、Claude Valque、Sophie Coupa、Georges Dupas、Guy Quéguiner、Jean Bourguignon

  DOI：10.1002/jhet.5570330435

  日期：1996.7

  Reduction of 2,2-diphenyl-1-nitroethylene (1) and 2-(2-pyridyl)-2-phenyl-1-nitroethylene (5) is achieved by using the NADH model in the pyrrolopyridine series 2a to give 2,2-diphenyl-1-nitroethane (3) and 2-(2-pyridyl)-2-phenyl-1-nitroethane (7) respectively in 40% yield. The asymmetric reduction of 2-(2-pyridyl)-2-phenyl-1-nitroethylene by the chiral NADH model 2b is studied. Thus, 2-(2-pyridyl)-

  通过使用吡咯并吡啶系列2a中的NADH模型还原2,2-二苯基-1-硝基乙烯（1）和2-（2-吡啶基）-2-苯基-1-硝基乙烯（5），得到2,2 -二苯基-1-硝基乙烷（3）和2-（2-吡啶基）-2-苯基-1-硝基乙烷（7），产率分别为40％。研究了手性NADH模型2b对2-（2-吡啶基）-2-苯基-1-硝基乙烯的不对称还原。因此，以15至32％的产率获得2-（2-吡啶基）-2-苯基-1-硝基乙烷（7）。还原的立体控制被证明取决于镁离子的量。
• One-Pot Catalytic Synthesis of α-Tetrasubstituted Amino Acid Derivatives via In Situ Generation of <i>N</i>-Unsubstituted Ketimines
  作者：Yuta Kondo、Yoshinobu Hirazawa、Tetsuya Kadota、Koki Yamada、Kazuhiro Morisaki、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02587

  日期：2022.9.16

  catalytic synthesis of α-tetrasubstituted amino acid derivatives via in situ generation of N-unsubstituted ketimines is reported. Because of the irreversible formation of N-unsubstituted ketimines, the yields were higher than those generated under the conventional one-pot reaction conditions. This process prevents the need to isolate unstable N-unsubstituted ketimines with alkyl substituents and streamlines

  报道了通过原位产生N-未取代的酮亚胺的α-四取代氨基酸衍生物的一锅催化合成。由于N-未取代的酮亚胺的不可逆形成，产率高于常规一锅法反应条件下产生的产率。该方法无需分离具有烷基取代基的不稳定N-未取代的酮亚胺，并简化了高度拥挤的 α-氨基酸衍生物的合成。
• Selective and Functional-Group-Tolerant Photoalkylation of Imines by Energy-Transfer Photocatalysis
  作者：Subrata K. Ghosh、Lizhe He、Zilu Tang、Robert J. Comito

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01722

  日期：2023.11.3

  distinguished from organometallic, metal-catalyzed, and photoredox approaches to imine alkylation by its lack of protecting groups and its broad scope, which includes unactivated alkanes, protic substrates, basic amines, heterocycles, and ketone imines. We highlight this scope through the condensation and alkylation of two pharmaceutical ketones, providing complex amines succinctly. Our mechanistic analysis

  碱性胺显示出广泛的生物活性，并且仍然是新药的有前途的来源。亚胺的直接光烷基化为复杂胺提供了一种有前途的策略。然而，缺乏有效的亚胺光反应性阻碍了该反应，并且仍然是有机光化学的基本限制。我们报道了亚胺的有效光烷基化，直接提供伯胺，无需保护或离去基团。在酮的能量转移光催化作用下，该转化会影响N -H 亚胺上的 C–H 加成。我们的方法不同于有机金属、金属催化和光氧化还原亚胺烷基化方法，因为它缺乏保护基团且范围广泛，包括未活化的烷烃、质子底物、碱性胺、杂环和酮亚胺。我们通过两种药用酮的缩合和烷基化来强调这一范围，简洁地提供复杂的胺。我们的机理分析支持一个三步过程，包括氢原子转移到亚胺三重激发态、系间窜越和自由基重组，并通过能量转移增强光催化作用。我们进一步表明，N -H 亚胺比N-取代亚胺更具光反应性，这种区别部分可以通过空间和副反应来解释。为了充分解释这种区别，我们引入了热力学参数激发态氢原子亲