1-benzyl-4,8,11-triaza-1-azoniatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadecane;bromide | 1314032-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1-benzyl-4,8,11-triaza-1-azoniatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadecane;bromide
• CAS: 1314032-85-3
• 化学式: Br*C₁₉H₂₉N₄
• 分子量: 393.37
• InChiKey: CUGOMSZMDAOEMU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  9.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-4,8,11-triaza-1-azoniatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadecane;bromide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  地球上丰富的氧化催化剂用于去除废水中新出现的污染物：单体配合物的均相催化筛选

  摘要：

  合成并表征了二十种新型乙烯交联四氮杂大环的锰、铁和铜络合物，其具有潜在可共聚的烯丙基和苄基侧臂。多个X射线晶体结构证明了由刚性乙烯跨桥强制形成的顺式折叠伪八面体几何形状，并表明两个顺式配位点可用于与底物和氧化剂相互作用。Cu 配合物用于测定严酷酸性和高温条件下的动力学稳定性，结果表明基于 cyclam 的配体具有优异的稳定性，在 5 M HCl 和 50-90 °C 下半衰期为数分钟甚至数小时。Fe 和 Mn 配合物的循环伏安研究揭示了可逆氧化还原过程，表明 Fe2+/Fe3+ 和 Mn2+/Mn3+/Mn4+ 氧化态稳定，表明这些配合物催化氧化的可能性。最后，亚甲基蓝、甲基橙和罗丹明 B 的染料漂白实验证明了有效的催化脱色，并允许选择最成功的单体催化剂进行共聚，以生产未来的多相水净化材料。

  DOI：

  10.3390/molecules28186466
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-benzyl-4,8,11-triaza-1-azoniatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadecane;bromide
  参考文献：
  名称：

  铁（III）络合环烷烃的配合物：合成及在酒精和水氧化催化中的用途

  摘要：

  一类铁（III）络合物，包含不同取代的跨桥仙客来（1-R，R'：1-Me，Me，1-Me，Et，1-Et，Et，1-Me，Bn，1-Bn ，Bn）已经准备好并进行了表征。（1-R，R'）络合物通过在水溶液中使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂在绿色条件下催化醇氧化为酮。它们还表现出水氧化（WO）到NaIO 4驱动的分子氧的催化活性，并且发现结果取决于R取代基的空间位阻。使用1-Me，Et（TOF = 1.4 min –1且TON = 111）获得了金属中心的可及性和保护方面的最佳折衷方案。

  DOI：

  10.1002/ejic.201800451

文献信息

• Challenges in chelating positron emitting copper isotopes: tailored synthesis of unsymmetric chelators to form ultra stable complexes
  作者：Jon D. Silversides、Rachel Smith、Stephen J. Archibald

  DOI：10.1039/c0dt01395a

  日期：——

  The synthesis of chelators that form high stability complexes with copper(II) isotopes and do not suffer from transchelation in vivo has been a goal for many chemists. Such chelators will facilitate the exploitation of the 64Cu isotope (t1/2 = 12.7 h, β+ (19%); β− (39%); EC (41%)) for positron emission tomography imaging studies, which has a longer half life relative to the more commonly used 18F (t1/2 = 109.8 min) and 11C (t1/2 = 20.4 min) isotopes. One option is the CBTE2A chelator, which has been championed by Weisman, Wong and Anderson, and, more recently, alternate bifunctional chelator (BFC) versions have been synthesised. Improved synthetic methods are required for unsymmetric derivatisation of these chelators to allow more selective biomolecule attachment. This work investigates synthetic routes to form new unsymmetric chelating ligands via stepwise reaction of the bisaminal precursor, determines their X-ray structures and demonstrates cold copper(II) isotope complex formation.

  合成能与铜(II)同位素形成高稳定性络合物且在体内不会发生转切作用的螯合剂一直是许多化学家的目标。这种螯合剂将有助于利用 64Cu 同位素（t1/2 = 12.7 小时，β+ (19%)；β- (39%)；EC (41%)）进行正电子发射断层成像研究，相对于更常用的 18F（t1/2 = 109.8 分钟）和 11C（t1/2 = 20.4 分钟）同位素，64Cu 的半衰期更长。其中一种选择是 CBTE2A 螯合剂，该螯合剂一直由 Weisman、Wong 和 Anderson 倡导使用，最近又合成了替代的双功能螯合剂 (BFC) 版本。这些螯合剂的非对称衍生化需要改进的合成方法，以实现更具选择性的生物分子附着。这项工作研究了通过双氨基前体的逐步反应形成新的不对称螯合配体的合成路线，确定了它们的 X 射线结构，并展示了冷铜（II）同位素络合物的形成。
• Reinforced cyclam derivatives functionalized on the bridging unit
  作者：Nicolas Sok、Isabelle Baglin、Yoann Rousselin、Frederic Boschetti、Claire Bernhard、Christine Goze、Franck Denat

  DOI：10.1039/c5nj03488d

  日期：——

  The introduction of one or two nitriles on the bridge of reinforced cyclams paves the way for the synthesis of new bifunctional chelating agents. X-ray structures of the chelators and of two copper complexes are reported.

  在强化的环状亚胺中，在桥上引入一到两个腈基为新的双功能螯合剂的合成铺平了道路。报道了螯合剂和两个铜配合物的X射线结构。
• Copper(<scp>ii</scp>) and zinc(<scp>ii</scp>) complexation with <i>N</i>-ethylene hydroxycyclams and consequences on the macrocyclic backbone configuration
  作者：Nancy AlHaddad、Evan Lelong、Jong-Min Suh、Marie Cordier、Mi Hee Lim、Guy Royal、Carlos Platas-Iglesias、Hélène Bernard、Raphaël Tripier

  DOI：10.1039/d2dt00941b

  日期：——

  Zn(II) complexes of these ligands were synthesized and fully characterized. The investigation of the metal complexes in solid-state and in solution was carried via X-ray diffraction, NMR, EPR, absorption spectroscopy and DFT calculations. The influence of N-functionalization on their structural/stereochemical properties, electrochemical behavior and kinetic inertness was carefully studied and identified

  我们报告了一系列四个仙客来和交叉桥接的仙客来，N -由一个羟乙基臂官能化，其中可能包含额外的甲基。这些配体的 Cu( II ) 和 Zn( II ) 配合物被合成并充分表征。通过X 射线衍射、NMR、EPR、吸收光谱和 DFT 计算对固态和溶液中的金属配合物进行了研究。仔细研究和确定了N官能化对其结构/立体化学性质、电化学行为和动力学惰性的影响。ñ-羟乙基的官能化对配合物的立体化学性质没有重要影响。然而，它在动力学和电化学上稳定了配合物。至于N-甲基化，它会引起配位几何的显着扭曲，降低配合物的动力学惰性并稳定Cu +。总体而言，这项工作扩展了仙客来和交叉桥接仙客来金属配合物的家族，并对其结构特征进行了详细分析。为这一系列复合体积累的大量数据为设计具有特定应用的预定属性的系统提供了机会。