tert-butyl 2-(p-tolyl)hydrazinecarboxylate | 93138-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(p-tolyl)hydrazinecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-(p-tolyl)hydrazine-1-carboxylate；tert-butyl N-(4-methylanilino)carbamate
• CAS: 93138-89-7
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: WYTMMRLNLCEKGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(p-tolyl)hydrazinecarboxylate 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到2-甲基-2-丙基(E)-(4-甲基苯基)二氮烯羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过自由基生成和偶氮羧基叔丁基酯的合成肼

  摘要：

  已经描述了一种偶氮化合物的新化学方法，该化学方法是自由基产生和原位添加偶氮羧酸叔丁酯以合成肼。该协议为各种肼的合成提供了一种新颖的策略。改造的优点包括广泛的基材范围，良好的条件和方便的操作。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00448
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 4-甲基苯肼盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl 2-(p-tolyl)hydrazinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  CuCl和DMAP催化2-苯基苯肼羧酸烷基酯的好氧氧化

  摘要：

  近来，由于2-苯基偶氮羧酸烷基酯，报道了各种富有成效的有机反应，例如催化的Mitsunobu反应，但是，2-苯基偶氮羧酸烷基酯的合成很大程度上取决于有毒氧化剂的化学计量使用。在该手稿中，公开了一种环境友好的2-苯基肼甲酸烷基酯的好氧氧化转化为2-苯基偶氮羧酸烷基酯的方法。在温和条件下，使用CuCl和DMAP系统可有效催化2-苯基肼甲酸烷基酯的需氧氧化。本发明的铜催化反应速率比以前报道的铁催化速率快得多，并且在3小时内合成了多种偶氮产物。本协议在更大范围内是有效的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03119

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Cyclative Capture Approach to Diverse 1-Aminoindoline Derivatives at Room Temperature
  作者：Dongbing Zhao、Suhelen Vásquez-Céspedes、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201410342

  日期：2015.1.26

  A RhIII‐catalyzed C–H activation/cyclative capture approach, involving a nucleophilic addition of C(sp3)–Rh species to polarized double bonds is reported. This constitutes the first intermolecular catalytic method to directly access 1‐aminoindolines with a broad substituent scope under mild conditions.

  据报道，Rh III催化的C–H活化/循环捕获方法涉及将C（sp 3）–Rh物种亲核加成到极化双键上。这是第一种在温和条件下直接访问具有广泛取代基范围的1-氨基二氢吲哚的分子间催化方法。
• Synthesis of Cinnolines and Cinnolinium Salt Derivatives by Rh(III)-Catalyzed Cascade Oxidative Coupling/Cyclization Reactions
  作者：Yanwei Wang、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01548

  日期：2018.9.21

  A novel method for the synthesis of cinnolines and cinnolinium salt derivatives via Rh(III)-catalyzed cascade oxidative coupling/cyclization reaction from Boc-arylhydrazines and alkynes has been developed. The reactions have a broad substrate scope and high stereoselectivity with readily available starting materials and provides an efficient synthetic route for this kind of compounds. A catalytically

  通过Boc-芳基肼和炔烃，通过Rh（III）催化的级联氧化偶联/环化反应，合成了一种新的cinnolines和cinnolinium盐衍生物。该反应具有广泛的底物范围和具有容易获得的起始原料的高立体选择性，并为这类化合物提供了有效的合成途径。分离出具有催化作用的五元罗丹环，从而揭示了催化循环中的关键中间体。
• Cobalt(III)-Catalyzed Redox-Neutral Synthesis of Unprotected Indoles Featuring an N−N Bond Cleavage
  作者：Andreas Lerchen、Suhelen Vásquez-Céspedes、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201510705

  日期：2016.2.24

  A redox‐neutral cobalt(III)‐catalyzed synthetic approach for the direct synthesis of unprotected indoles showcasing an N−N bond cleavage is reported. The herein newly introduced Boc‐protected hydrazines establish a beneficial addition to the limited portfolio of oxidizing directing groups for cobalt(III) catalysis. Moreover, the developed catalytic methodology tolerates a good variety of functional

  据报道，氧化还原-中性钴（III）催化的合成方法可直接合成未保护的吲哚，显示出N-N键断裂。本文中新引入的Boc保护的肼为钴（III）催化的氧化导向基团的有限组合建立了有益的补充。此外，已开发的催化方法可耐受多种官能团。
• Diaza [1,4] Wittig-type rearrangement of N-allylic-N-Boc-hydrazines into γ-amino-N-Boc-enamines
  作者：Eiji Tayama、Yoshiaki Kobayashi、Yuka Toma

  DOI：10.1039/c6cc04626f

  日期：——

  Diaza [1,4] Wittig-type rearrangement of N-allylic-N-Boc-hydrazines into [small alpha]-amino-N-Boc-enamines was demonstrated. The scope and limitation, experimental mechanistic studies, and a proposed reaction mechanism were also described.

  证实了将N-烯丙基-N-Boc-肼的Diaza [1,4] Wittig型重排为[小α-氨基-N-Boc-烯胺]。还描述了范围和局限性，实验机理研究以及拟议的反应机理。
• Copper-Catalyzed Cascade Substitution/Cyclization of<i>N</i>-Isocyanates: A Synthesis of 1-Aminobenzimidazolones
  作者：Jing An、Howard Alper、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01686

  日期：2016.7.15

  A copper-catalyzed cascade reaction of in situ generated nitrogen-substituted isocyanates (N-isocyanates) and 2-iodoanilines has been developed. The cascade relies on the base-catalyzed substitution of masked N-isocyanates, followed by Cu(I)-catalyzed coupling to afford a variety of 1-aminobenzimidazolones in moderate to excellent yields. This is the first example of a transition-metal-catalyzed cascade

  已经开发了原位产生的氮取代的异氰酸酯（N-异氰酸酯）和2-碘苯胺的铜催化的级联反应。级联依赖于被掩蔽的N-异氰酸酯的碱催化取代，然后是Cu（I）催化的偶联，以中等至极好的收率提供了多种1-氨基苯并咪唑酮。这是涉及N-异氰酸酯中间体的过渡金属催化的级联反应的第一个例子。