3-pyridinecarboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine | 743430-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-pyridinecarboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
• 英文别名: tert-butyl (NE)-N-(pyridin-3-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 743430-52-6
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: MGGXUONFFZSBCQ-MDWZMJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-异丙氧基乙烯 、 3-pyridinecarboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine 在 chiral thiourea derivative catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到(R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-(3-pyridyl)propionic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以100%的产率得到3-pyridinecarboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ja0753389

  日期：2007.10.1

  The transition metal-catalyzed trimethylenemethane [3+2] cycloaddition provides a direct route to functionalized heterocycles. Herein, we describe a catalytic, asymmetric protocol for the reaction between 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene and various imines. The corresponding pyrrolidines were obtained in excellent yields and enantioselectivities making use of the novel phosphoramidite L10

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在此，我们描述了 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene 与各种亚胺之间反应的催化、不对称协议。利用新型亚磷酰胺 L10，以优异的产率和对映选择性获得了相应的吡咯烷。
• Chiral-Thiourea-Catalyzed Direct Mannich Reaction
  作者：Yoshiji Takemoto、Yousuke Yamaoka、Hideto Miyabe、Yoshizumi Yasui

  DOI：10.1055/s-2007-983795

  日期：2007.8

  In the presence of a chiral thiourea as a bifunctional organocatalyst, Mannich reaction of N-Boc-imine with prochiral 1,3-dicarbonyl compounds proceeded with excellent enantio- and dia­stereoselectivities.

  在手性硫脲作为双功能有机催化剂的存在下，N-Boc亚胺与前手性1,3-二羰基化合物进行的曼尼希反应表现出优异的立体选择性和对映选择性。
• LYSOBACTIN AMIDES
  申请人：VON NUSSBAUM Franz

  公开号：US20090203582A1

  公开（公告）日：2009-08-13

  The invention relates to lysobactin amides and methods for their preparation, as well as their use for manufacturing medicaments for the treatment and/or prophylaxis of diseases, in particular bacterial infectious diseases.

  这项发明涉及赖氨酸胞素酰胺及其制备方法，以及它们用于制造治疗和/或预防疾病，特别是细菌感染性疾病的药物的用途。