(1E,6E)-1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)hepta-1,6-diene-3,5-dione | 439661-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (1E,6E)-1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)hepta-1,6-diene-3,5-dione
• CAS: 439661-92-4
• 化学式: C₂₂H₁₆Cl₂O₂S₂
• 分子量: 447.406
• InChiKey: AWAISMCIHCLGMU-YDWXAUTNSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C
• 沸点：
  603.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.405±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,6E)-1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)hepta-1,6-diene-3,5-dione 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 2-(4-chlorobenzoyl)-7-(4-chlorophenyl)-1-cyano-4-(1, 3-dithiolan-2-ylidene)-3,5-dioxocycloheptanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  有氧铜催化的氧化性[6C + 1C]环化：通往七元碳环的有效途径。

  摘要：

  首次揭示了在分子氧（空气）存在下，由CuCl和NaH共同促进的，二肉桂酰基烯酮二硫缩醛作为无环C6合成子与氰基乙酸乙酯的反应生成了功能化的七元碳环。提出了一种机制，涉及串联迈克尔加成-分子内自由基环化-苄基C（sp（3））-H键氧化。

  DOI：

  10.1039/c4cc03095h
• 作为产物：
  描述：

  在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 sodium hydride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到(1E,6E)-1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)hepta-1,6-diene-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  有氧铜催化的氧化性[6C + 1C]环化：通往七元碳环的有效途径。

  摘要：

  首次揭示了在分子氧（空气）存在下，由CuCl和NaH共同促进的，二肉桂酰基烯酮二硫缩醛作为无环C6合成子与氰基乙酸乙酯的反应生成了功能化的七元碳环。提出了一种机制，涉及串联迈克尔加成-分子内自由基环化-苄基C（sp（3））-H键氧化。

  DOI：

  10.1039/c4cc03095h

文献信息

• Efficient Synthesis of Substituted Tetrahydrothiopyrano[2,3-<i>b</i>]thiopyran-4,5-diones by a Double Annulation Strategy from Dialkenoylketene Dithioacetals
  作者：Wei Pan、Qun Liu、Dewen Dong、Yan Ouyang、Rigenhada Wu、Yang Yang

  DOI：10.1055/s-2007-983749

  日期：——

  An efficient synthetic procedure for substituted 2,3,6,7-tetrahydrothiopyrano[2,3-b]thiopyran-4,5-diones by a double annulation strategy is described. The ring systems are made in good yields from readily available dialkenoylketene dithioacetals in the presence of either sodium sulfide nonahydrate/N,N-dimethylform­amide (DMF) or a sodium hydride/DMF/amine system.

  本文描述了一种通过双环化策略合成取代的2,3,6,7-四氢噻喃并[2,3-b]噻喃-4,5-二酮的高效合成方法。在九水硫化钠/N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或氢化钠/DMF/胺体系存在下，可用易得的二烯酰基烯酮二硫代缩醛制备环系统，且收率较高。
• Facile and clean synthesis of α-alkenoyl ketene-(S,S)-acetals via the aldol condensation reactions in water
  作者：Yan Ouyang、Dewen Dong、Wei Pan、Jie Zhang、Qun Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.040

  日期：2006.10

  The aldol condensation reactions of α,α-diacetyl ketene-(S,S)-acetals, 1a and 1b, with aromatic aldehydes 2 in the presence of NaOH in water have been investigated. At room temperature, the base-mediated condensations proceed smoothly to afford the corresponding mono-condensed products, α-alkenoyl ketene-(S,S)-acetals 3, in high yields. At reflux temperature, the reactions produce high yields of symmetric

  研究了α，α-二乙酰基乙烯酮-（S，S）-乙缩醛1a和1b在水中存在NaOH的情况下与芳香醛2的醛醇缩合反应。在室温下，碱介导的缩合反应平稳进行，以高收率得到相应的单缩合产物，α-链烯基烯酮-（S，S）-缩醛3。在回流温度下，当使用2当量的醛时，反应产生高产率的对称双缩合的α，α-二烯基烯酮-（S，S）-乙缩醛4。此外，化合物3可以与不同的醛缩合，得到不对称的双缩合α，α-二烯基烯酮-（S，S）-缩醛5。
• Highly facile and stereoselective intramolecular [2+2]photocycloadditions of bis(alkenoyl)ketenedithioacetals
  作者：Bubbly K. Joseph、Babu Verghese、C. Sudarsanakumar、S. Deepa、Dhanya Viswam、Prakash Chandran、C. V. Asokan

  DOI：10.1039/b200395n

  日期：2002.3.21

  results in favorable spatial relationships between the alkenoyl groups to effect efficient intramolecular cycloadditions: irradiation of bis(alkenoyl)ketenedithioacetals in solution leads to facile and stereospecific intramolecular [2 + 2] photocycloadditions resulting in the formation of substituted bicyclo[3.2.0]heptane-2,4-diones, the observed conformational rigidity of which is attributed to the

  在1,7-取代的1,6,6-庚二烯-3,5-二酮的C-4处引入烯酮二硫缩醛部分引起的构象变化导致烯酰基之间的空间关系良好，从而实现了有效的分子内环加成反应：溶液中的双（烯基）酮基二硫缩醛可导致容易的立体定向分子内[2 + 2]光环加成反应，从而形成取代的双环[3.2.0]庚烷-2,4-二酮，其构象刚度可归因于推动作用酮二硫缩醛基团的α-拉特性。
• Crystal Structure of 1,7-Bis(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1,6-heptadiene-3,5-dione
  作者：S. G. Bubbly、S. B. Gudennavar、Babu Verghese、Dhanya Viswam、C. Sudarsanakumar

  DOI：10.1007/s10870-008-9362-6

  日期：2008.8

  The synthesis and crystal structure of 1,7-bis(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1,6-heptadiene-3,5-dione is described. This compound is a curcuminoid analogue, configurationally symmetric about the C4–C5 atoms and also retains the two fold axis in the crystal phase. This compound crystallizes in the space group C2/c with unit cell parameters a = 19.203(1) Å, b = 13.147(1) Å, c = 8.801(1) Å, β = 112.99(1)°, with half a molecule in the asymmetric unit. The ketenedithioacetal functionality present between the carbonyl groups prevents the possibility of keto-enol tautomerization in this compound. The push-pull nature of the ketenedithioacetal functionality organizes the cinnamoyl groups parallel to each other. The details regarding synthesis and crystal structure of the title compound which is a curcuminoid analogue is reported in this paper.

  本文介绍了 1,7-双（4-氯苯基）-4-（1,3-二噻环-2-亚基）-1,6-庚二烯-3,5-二酮的合成和晶体结构。该化合物是一种姜黄素类似物，围绕 C4-C5 原子构型对称，在晶相中也保留了两个折叠轴。该化合物在空间群 C2/c 中结晶，单胞参数 a = 19.203(1) Å, b = 13.147(1) Å, c = 8.801(1) Å, β = 112.99(1)°, 不对称单元中有半个分子。存在于羰基之间的二硫代酮缩醛官能团阻止了该化合物中酮-烯醇共聚的可能性。二硫代乙醛酮官能团的推拉性质使肉桂酰基彼此平行。本文详细介绍了作为姜黄素类似物的标题化合物的合成和晶体结构。
• Tandem Michael addition/imine isomerization/intramolecular [3+2] cycloaddition for the regiospecific synthesis of cyclohepta[b]pyrroles
  作者：Yu Zhang、Ling Pan、Xianxiu Xu、Hongmei Luo、Qun Liu

  DOI：10.1039/c4cc04665j

  日期：——

  The polarity reversible nature of azomethine imines as the crucial transformation enables the tandem Michael addition/imine isomerization/[3+2] cycloaddition to proceed under mild, transition-metal-free conditions to form cyclohepta[b]pyrroles in a single operation starting from readily available acyclic precursors with a broad substrate scope.

  偶氮甲亚胺的极性可逆性质是至关重要的转化，使得串联的迈克尔加成/亚胺异构化/ [3 + 2]环加成反应可在温和，无过渡金属的条件下进行，从一开始就可在一次操作中形成环庚[b]吡咯易于获得的无环前体，具有广泛的底物范围。