[Dimethylsilyl(diphenyl)methyl]-methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane | 1004312-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Dimethylsilyl(diphenyl)methyl]-methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• 英文别名: [dimethylsilyl(diphenyl)methyl]-methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 1004312-85-9
• 化学式: C₂₅H₃₁PSi
• 分子量: 390.58
• InChiKey: NOZRRRJJMYEAKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Dimethylsilyl(diphenyl)methyl]-methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以22%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Chemical functionality of poly(methylenephosphine): phosphine–borane adducts and methylphosphonium ionomers

  摘要：

  聚（亚甲基磷）的化学功能性 n-Bu[MesP–CPh2]nH (2) 在与两个等电子物种（即 BH3 和 CH3+）的反应中进行了研究。聚合物 2 的潜在反应性通过考察具有类似取代基的分子磷的反应性进行建模。特别地，磷-硼加合物 Mes(Me)P(BH3)–CPh2H (4a) 和 Mes(Me)P(BH3)–CPh2SiMe2H (4b) 通过将 BH3·SMe2 与 Mes(Me)P–CPh2H (3a) 或 Mes(Me)P–CPh2SiMe2H (3b) 反应得到。用 MeOTf 处理 3a 得到甲基化的模型化合物 [Mes(Me)2P–CPh2H]OTf (5)。每个模型化合物的 X 射线晶体结构均已报道。n-Bu[MesP–CPh2]nH (Mn = 3.89 × 10^4, PDI = 1.34) 与 BH3·SMe2 的反应产生了磷-硼聚合物 n-Bu[MesP(BH3)–CPh2]nH (6) (Mn = 4.13 × 10^4, PDI = 1.26)。相比之下，磷聚合物 2 的甲基化反应生成 n-Bu[MesP–CPh2]x–/–[MesP(Me)–CPh2]yH·(OTf)y (7)，约有 50% 的磷部分进行了甲基化（来自 31P NMR 的结果）。

  DOI：

  10.1039/b718140j
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 ((mesityl(methyl)phosphaneyl)diphenylmethyl)lithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.62 g的产率得到[Dimethylsilyl(diphenyl)methyl]-methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Molecular studies of the initiation and termination steps of the anionic polymerization of P=C bonds

  摘要：

  对 P=C 键阴离子聚合反应的起始和终止步骤进行了建模。我们通过 MesP=CPh2 (1) 与 RLi（R = Me 或 n-Bu）的化学反应研究了起始步骤。在每种情况下，加成反应都具有高度的区域选择性，R- 在磷上发生形式攻击，生成碳阴离子 Li[Mes(R)P-CPh2] （3a，R = Me；3b，R = n-Bu）。为了模拟 1 阴离子聚合反应中的终止步骤，用各种亲电体原位淬灭了碳阴离子 3a 和 3b。通过这些反应，制备出了几种新的叔膦，即 Mes(Me)P-CPh2H (4a)、Mes(n-Bu)P-CPh2H (4b)、Mes(Me)P-CPh2Me (6a)、Mes(Me)P-CPh2-P(NEt2)2 (7a)、Mes(Me)P-CPh2-SiMe2H (8a) 和 Mes(Me)P-CPh2-SiMe3 (9a)。此外，化合物 4a、7a、8a 和 9a 还通过 X 射线晶体学进行了表征。大多数计量参数都是典型的叔膦化合物；然而，P-CPh2H 键在所有情况下都被拉长，反映出围绕该键的立体体积很大。意外的是，7a 在溶液和固态中都观察到了异常大的 31P-31P 耦合常数（2JPP > 200 Hz）。这一观察结果可以通过空间 P-P 相互作用得到合理解释。7a 的 P-P 间距较短 [P(1)-P(2) = 2.966(1) Å; cf. Σ rvdw = 3.7 Å]，P-C-P 键角较小 [P(1)-C(11)-P(1) = 99.17(9)°] 也进一步证实了这一观点。

  DOI：

  10.1139/v07-121

文献信息

• Chemical functionality of poly(methylenephosphine): phosphine–borane adducts and methylphosphonium ionomers
  作者：Kevin J. T. Noonan、Bastian Feldscher、Joshua I. Bates、Justin J. Kingsley、Mandy Yam、Derek P. Gates

  DOI：10.1039/b718140j

  日期：——

  The chemical functionality of poly(methylenephosphine) n-Bu[MesP–CPh2]nH (2) is examined in reactions with two isoelectronic species, namely BH3 and CH3+. The potential reactivity of polymer 2 is modelled by examining the reactivity of molecular phosphines bearing similar substituents as the polymer. In particular, the phosphine–borane adducts Mes(Me)P(BH3)–CPh2H (4a) and Mes(Me)P(BH3)–CPh2SiMe2H (4b) are prepared from the reaction of BH3·SMe2 with Mes(Me)P–CPh2H (3a) or Mes(Me)P–CPh2SiMe2H (3b), respectively. Treating 3a with MeOTf affords the methylated model compound, [Mes(Me)2P–CPh2H]OTf (5). X-Ray crystal structures are reported for each model compound. The reaction of n-Bu[MesP–CPh2]nH (Mn = 3.89 × 104, PDI = 1.34) with BH3·SMe2 affords the phosphine–borane polymern-Bu[MesP(BH3)–CPh2]nH (6) (Mn = 4.13 × 104, PDI = 1.26). In contrast, methylation of phosphine polymer 2 gives n-Bu[MesP–CPh2]x–/–[MesP(Me)–CPh2]yH·(OTf)y (7) where approximately 50% of the phosphine moieties are methylated (from 31P NMR).

  聚（亚甲基磷）的化学功能性 n-Bu[MesP–CPh2]nH (2) 在与两个等电子物种（即 BH3 和 CH3+）的反应中进行了研究。聚合物 2 的潜在反应性通过考察具有类似取代基的分子磷的反应性进行建模。特别地，磷-硼加合物 Mes(Me)P(BH3)–CPh2H (4a) 和 Mes(Me)P(BH3)–CPh2SiMe2H (4b) 通过将 BH3·SMe2 与 Mes(Me)P–CPh2H (3a) 或 Mes(Me)P–CPh2SiMe2H (3b) 反应得到。用 MeOTf 处理 3a 得到甲基化的模型化合物 [Mes(Me)2P–CPh2H]OTf (5)。每个模型化合物的 X 射线晶体结构均已报道。n-Bu[MesP–CPh2]nH (Mn = 3.89 × 10^4, PDI = 1.34) 与 BH3·SMe2 的反应产生了磷-硼聚合物 n-Bu[MesP(BH3)–CPh2]nH (6) (Mn = 4.13 × 10^4, PDI = 1.26)。相比之下，磷聚合物 2 的甲基化反应生成 n-Bu[MesP–CPh2]x–/–[MesP(Me)–CPh2]yH·(OTf)y (7)，约有 50% 的磷部分进行了甲基化（来自 31P NMR 的结果）。
• Molecular studies of the initiation and termination steps of the anionic polymerization of P=C bonds
  作者：Bronwyn H Gillon、Kevin JT Noonan、Bastian Feldscher、Jennifer M Wissenz、Zhi Ming Kam、Tom Hsieh、Justin J Kingsley、Joshua I Bates、Derek P Gates

  DOI：10.1139/v07-121

  日期：2007.12.1

  The initiation and termination steps of the anionic polymerization of P=C bonds have been modeled. The initiation step was investigated through the stoichiometric reaction of MesP=CPh₂ (1) with RLi (R = Me or n-Bu). In each case, the addition was highly regioselective with the formal attack of R^– at phosphorus to give the carbanion Li[Mes(R)P–CPh₂] (3a, R = Me; 3b, R = n-Bu). To simulate the termination step in the anionic polymerization of 1, carbanions 3a and 3b were quenched in situ with various electrophiles. Through these reactions, several new tertiary phosphines have been prepared, namely, Mes(Me)P–CPh₂H (4a), Mes(n-Bu)P–CPh₂H (4b), Mes(Me)P–CPh₂Me (6a), Mes(Me)P–CPh₂–P(NEt₂)₂ (7a), Mes(Me)P–CPh₂–SiMe₂H (8a), and Mes(Me)P–CPh₂–SiMe₃ (9a). In addition, compounds 4a, 7a, 8a, and 9a were characterized by X-ray crystallography. Most of the metrical parameters are typical of tertiary phosphines; however, the P–CPh₂H bonds were elongated in all cases reflecting the considerable steric bulk surrounding this bond. Unexpectedly, an unusually large ³¹P–³¹P coupling constant (²J_PP > 200 Hz) was observed for 7a both in solution and the solid state. This observation may be rationalized by a through space P···P interaction. This rationale is further supported by the short P···P distance [P(1)—P(2) = 2.966(1) Å; cf. Σ r_vdw = 3.7 Å] and a small P–C–P bond angle for 7a [P(1)–C(11)–P(1) = 99.17(9)°].Key words: phosphaalkenes, phosphorus polymers, phosphines, anionic polymerization.

  对 P=C 键阴离子聚合反应的起始和终止步骤进行了建模。我们通过 MesP=CPh2 (1) 与 RLi（R = Me 或 n-Bu）的化学反应研究了起始步骤。在每种情况下，加成反应都具有高度的区域选择性，R- 在磷上发生形式攻击，生成碳阴离子 Li[Mes(R)P-CPh2] （3a，R = Me；3b，R = n-Bu）。为了模拟 1 阴离子聚合反应中的终止步骤，用各种亲电体原位淬灭了碳阴离子 3a 和 3b。通过这些反应，制备出了几种新的叔膦，即 Mes(Me)P-CPh2H (4a)、Mes(n-Bu)P-CPh2H (4b)、Mes(Me)P-CPh2Me (6a)、Mes(Me)P-CPh2-P(NEt2)2 (7a)、Mes(Me)P-CPh2-SiMe2H (8a) 和 Mes(Me)P-CPh2-SiMe3 (9a)。此外，化合物 4a、7a、8a 和 9a 还通过 X 射线晶体学进行了表征。大多数计量参数都是典型的叔膦化合物；然而，P-CPh2H 键在所有情况下都被拉长，反映出围绕该键的立体体积很大。意外的是，7a 在溶液和固态中都观察到了异常大的 31P-31P 耦合常数（2JPP > 200 Hz）。这一观察结果可以通过空间 P-P 相互作用得到合理解释。7a 的 P-P 间距较短 [P(1)-P(2) = 2.966(1) Å; cf. Σ rvdw = 3.7 Å]，P-C-P 键角较小 [P(1)-C(11)-P(1) = 99.17(9)°] 也进一步证实了这一观点。