1-<3,4-(Methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 1-<3,4-(Methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: 1-(1,3-Benzodioxol-5-yl)cyclohex-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: SLZQSRGOANTSHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<3,4-(Methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二苯基膦叠氮化物 、 lithium perchlorate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.33h， 生成 3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indole
  参考文献：
  名称：

  利用分子内叠氮化物-烯烃环加成反应高效合成（±）-正癸烷

  摘要：

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01098-x
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1-<3,4-(Methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶-氧钒组合催化动力学动力学拆分制备具有全碳四级立体中心的旋光环烯烃

  摘要：

  在这项研究中，通过将三种前手性或非手性组分-共轭烯酮，有机金属化合物和乙烯基酯-连接在一起，开发了一种全碳四元立体异构中心的新型不对称合成方法。

  DOI：

  10.1039/c6gc01995a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Tandem Denitrogenative Heck/Tsuji–Trost of Benzotriazoles with 1,3-Dienes
  作者：Yin-Lin Li、Pei-Chao Zhang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c07212

  日期：2021.8.25

  an efficient asymmetric denitrogenative cycloaddition of benzotriazoles with cyclic and acyclic 1,3-dienes enabled by Pd and chiral sulfonamide phosphine ligand. A variety of substituted hexahydrocarbazoles and indolines were delivered in good yields with high ee values. Interestingly, a pair of enantiomers could be obtained with the use of Xu1 and PC2 with the same absolute configuration. The synthetic

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。
• Cu-Catalyzed Enantioselective 1,4-Additions of Aryl-Grignard Reagents to Cyclohexenone in the Presence of TADDOL-Derived Phosphane-Phosphite Ligands
  作者：Qaseem Naeemi、Mehmet Dindaroğlu、Darius P. Kranz、Janna Velder、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201101258

  日期：2012.2

  Asymmetric conjugate additions (1,4-additions) of aryl-Grignard reagents to cyclohex-2-enone, currently a more or less unsolved challenge, were investigated. For this purpose, a small library of phenol-derived chiral phosphane-phosphite ligands containing TADDOL- or BINOL-based phosphite moieties was evaluated. These ligands are easily prepared by a short modular scheme previously developed in this

  研究了芳基-格利雅试剂对环己-2-烯酮的不对称共轭加成（1,4-加成），目前或多或少是未解决的挑战。为此，评估了包含基于 TADDOL 或 BINOL 的亚磷酸酯部分的苯酚衍生手性磷烷-亚磷酸酯配体的小型文库。这些配体可以通过本实验室先前开发的简短模块化方案轻松制备。鉴定了两个特别强大的配体（4a 和 4b，都是 TADDOL 衍生的，并且每个都在亚磷酸酯基团的邻位具有庞大的叔丁基取代基）。使用将（4-甲氧基苯基）溴化镁添加到环己烯酮中作为标准反应体系来优化条件。在优化条件下 [CuBr·SMe2 (4 mol-%), 配体 4a (6 mol-%), 2-甲基-THF, –78 °C, 缓慢加入格氏试剂] 1, 获得了具有高对映选择性（高达 95% ee）和良好区域选择性（rr = 90:10）的 4-产物。该方法的范围用不同的芳基-格氏试剂进行了探测。发现在间位或对位具有给电子取代基的试剂表现特别好，而
• Synthesis of (.+-.)-.gamma.-lycorane by the intramolecular cycloaddition of an azide with an .omega.-chloroalkene
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1021/jo00051a021

  日期：1992.12

  Cyclization of 1-[2-(chloromethyl)-4,5-(methylenedioxy)phenyl]-3-(2-azidoethyl)cyclohex-1-ene (16) in benzene at 140-degrees-C caused the following sequence of events: (1) intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene: (2) formation of an imine by loss of nitrogen from the triazoline intermediate with concomitant hydrogen migration:and (3) intramolecular N-alkylation of the imine nitrogen with the benzylic chloride. Without isolation, the resultant iminium ion was reduced with sodium borohydride to give (+/-)-gamma-lycorane (3). The cyclization precursor 16 was prepared a novel allylic substitution reaction, where the allylic alcohol 10 or the allylic acetate 11 was treated with 1-ethoxy-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethene and lithium perchlorate in ether to produce the gamma,delta-unsaturated ester 12. An alternative synthesis of (+/-)-gamma-lycorane (3) was accomplished using a similar 1,3-dipolar cycloaddition approach, except that the benzylic chloride functionality was absent (i.e., 26 --> 27). Reduction of the resultant imine followed by a Bischler-Napieralski cyclization gave the known lactam 31, which had previously been converted to (+/-)-gamma-lycorane.
• Preparation of optically active cycloalkenes bearing all-carbon quaternary stereogenic centres via lipase–oxovanadium combo-catalysed dynamic kinetic resolution
  作者：Shinji Kawanishi、Koji Sugiyama、Yasuhiro Oki、Takashi Ikawa、Shuji Akai

  DOI：10.1039/c6gc01995a

  日期：——

  In this study, a novel asymmetric synthesis of all-carbon quaternary stereogenic centres is developed by the connection of three prochiral or achiral components--conjugated enones, organometallic compounds and vinyl esters--at the...

  在这项研究中，通过将三种前手性或非手性组分-共轭烯酮，有机金属化合物和乙烯基酯-连接在一起，开发了一种全碳四元立体异构中心的新型不对称合成方法。
• An efficient synthesis of (±)-crinane using an intramolecular azide-olefin cycloaddition
  作者：Jeffrey M Schkeryantz、William H Pearson

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01098-x

  日期：1996.2

  proceeds by intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene followed by loss of nitrogen from the triazoline intermediate to give an imine. Reduction of the imine 12 with sodium cyanoborohydride in acetic acid/THF gave (3aR∗, 7aR∗)-3a-[3,4-methylenedioxy)phenyl]-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole (13). Warming 13 with Eschenmoser's salt provided (±)-crinane (1). The synthesis of (±)-crinane

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。