(8E,12E)-(4R,10S,11R,14R)-10-hydroxy-14-((E)-(1R,2R)-1-hydroxy-2-methylhept-3-enyl)-4,11-dimethyl-5-methyleneoxacyclotetradeca-8,12-dien-2-one | 193221-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (8E,12E)-(4R,10S,11R,14R)-10-hydroxy-14-((E)-(1R,2R)-1-hydroxy-2-methylhept-3-enyl)-4,11-dimethyl-5-methyleneoxacyclotetradeca-8,12-dien-2-one
• 英文别名: amphidinolide R；(4R,8E,10S,11R,12E,14R)-10-hydroxy-14-[(E,1R,2R)-1-hydroxy-2-methylhept-3-enyl]-4,11-dimethyl-5-methylidene-1-oxacyclotetradeca-8,12-dien-2-one
• CAS: 193221-38-4
• 化学式: C₂₄H₃₈O₄
• 分子量: 390.563
• InChiKey: YYLMDSJRCIURAD-YAQNPAFLSA-N

物化性质

• 沸点：
  557.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8E,12E)-(4R,10S,11R,14R)-10-hydroxy-14-((E)-(1R,2R)-1-hydroxy-2-methylhept-3-enyl)-4,11-dimethyl-5-methyleneoxacyclotetradeca-8,12-dien-2-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以76 %的产率得到(8E,12E)-(4R,10S,11R,14R,15R)-10,14-dihydroxy-4,11-dimethyl-5-methylene-15-((E)-(R)-1-methylhex-2-enyl)oxacyclopentadeca-8-12-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇作为对映选择性 C-C 偶联中丙烯醛的等价物：氨吡啶内酯 R、J 和 S 的全合成

  摘要：

  描述了丙烯醛催化对映选择性 1,2-加成的首次系统研究。具体而言，使用烯丙醇作为易于处理的、廉价的丙烯醛亲电子试剂，实现了铱催化的丙烯醛烯丙基化，具有高水平的区域选择性、反非对映选择性和对映选择性。该过程产生 3-羟基-1,5-己二烯，这是一种有用的化合物类别，否则很难通过对映选择性催化获得。该方法的两次使用解锁了两栖内酯 R（9 vs 23 步骤，LLS）和两栖内酯 J（9 vs 23 或 26 步骤，LLS）的简明全合成，其制备步骤少于以前可能的一半，并且首次全合成 amphidinolide S（10 步，LLS）。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01809
• 作为产物：
  描述：

  在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 以3.4 mg的产率得到(8E,12E)-(4R,10S,11R,14R)-10-hydroxy-14-((E)-(1R,2R)-1-hydroxy-2-methylhept-3-enyl)-4,11-dimethyl-5-methyleneoxacyclotetradeca-8,12-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇作为对映选择性 C-C 偶联中丙烯醛的等价物：氨吡啶内酯 R、J 和 S 的全合成

  摘要：

  描述了丙烯醛催化对映选择性 1,2-加成的首次系统研究。具体而言，使用烯丙醇作为易于处理的、廉价的丙烯醛亲电子试剂，实现了铱催化的丙烯醛烯丙基化，具有高水平的区域选择性、反非对映选择性和对映选择性。该过程产生 3-羟基-1,5-己二烯，这是一种有用的化合物类别，否则很难通过对映选择性催化获得。该方法的两次使用解锁了两栖内酯 R（9 vs 23 步骤，LLS）和两栖内酯 J（9 vs 23 或 26 步骤，LLS）的简明全合成，其制备步骤少于以前可能的一半，并且首次全合成 amphidinolide S（10 步，LLS）。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01809

文献信息

• Studies on the macrolides from marine dinoflagellate Amphidinium sp.: Structures of amphidinolides R and S and a succinate feeding experiment
  作者：Masami Ishibashi、Miho Takahashi、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00473-0

  日期：1997.6

  Two new cytotoxic macrolides, amphidinolides R (1) and S (2), were isolated from the cultured marine dinoflagellate Amphidinium sp. and their structures including absolute configuration were elucidated on the basis of spectroscopic data as well as chemical experiments. In a feeding experiment of 13C-labeled succinic acid into a culture of Amphidinium sp., no enrichment of the 13C NMR signal intensity

  两种新的细胞毒性大环内酯类，两性内酯R（1）和S（2），从培养的海洋鞭毛鞭状菌Amphidinium sp中分离出来。根据光谱数据和化学实验阐明了它们的结构，包括绝对构型。在将13 C标记的琥珀酸进料到Amphidinium sp。的培养实验中，未观察到任何碳的安非他命J（3）（该鞭毛中最丰富的大环内酯）的13 C NMR信号强度富集。
• Total Synthesis of Amphidinolide J
  作者：Marion Barbazanges、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol801708x

  日期：2008.10.16

  The marine natural product amphidinolide J has been synthesized according to a convergent strategy. The key steps of this synthesis include a B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling and the addition of an alkynyllithium reagent to a Weinreb amide to build the C4-C5 and C12-C13 bonds, respectively, and a Yamaguchi macrolactonization.
• Allyl Alcohol as an Acrolein Equivalent in Enantioselective C–C Coupling: Total Synthesis of Amphidinolides R, J, and S
  作者：Cole C. Meyer、Katherine L. Verboom、Madeline M. Evarts、Woo-Ok Jung、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.3c01809

  日期：——

  The first systematic study of catalytic enantioselective 1,2-additions to acrolein is described. Specifically, using allyl alcohol as a tractable, inexpensive acrolein proelectrophile, iridium-catalyzed acrolein allylation is achieved with high levels of regio-, anti-diastereo-, and enantioselectivity. This process delivers 3-hydroxy-1,5-hexadienes, a useful compound class that is otherwise challenging

  描述了丙烯醛催化对映选择性 1,2-加成的首次系统研究。具体而言，使用烯丙醇作为易于处理的、廉价的丙烯醛亲电子试剂，实现了铱催化的丙烯醛烯丙基化，具有高水平的区域选择性、反非对映选择性和对映选择性。该过程产生 3-羟基-1,5-己二烯，这是一种有用的化合物类别，否则很难通过对映选择性催化获得。该方法的两次使用解锁了两栖内酯 R（9 vs 23 步骤，LLS）和两栖内酯 J（9 vs 23 或 26 步骤，LLS）的简明全合成，其制备步骤少于以前可能的一半，并且首次全合成 amphidinolide S（10 步，LLS）。