9,9-Dimethyl-10-(trimethylsilyl)-9,10-dihydroanthracene | 136590-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9,9-Dimethyl-10-(trimethylsilyl)-9,10-dihydroanthracene
• 英文别名: (10,10-dimethyl-9H-anthracen-9-yl)-trimethylsilane
• CAS: 136590-96-0
• 化学式: C₁₉H₂₄Si
• 分子量: 280.485
• InChiKey: ZNFOJNHQNMFUJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-Dimethyl-10-(trimethylsilyl)-9,10-dihydroanthracene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到10,10-二甲基蒽
  参考文献：
  名称：

  9,10-二氢蒽系统中的硅介导的烷基化：9,9-二烷基-9,10-二氢蒽的便捷合成。

  摘要：

  三甲基甲硅烷基（TMS）取代基用于控制提供9,9-二烷基-10-TMS-9,10-DHA的9,10-二氢蒽（9,10-DHA）中烷基化的区域化学。随后除去TMS基团，从而以高产率至优异产率首次方便地合成各种9,9-二烷基-9,10-DHA。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80602-3
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl(9-methyl-9,10-dihydroanthracen-9-yl)silane 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 生成 9,9-Dimethyl-10-(trimethylsilyl)-9,10-dihydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  9,10-二氢蒽系统中的硅介导的烷基化：9,9-二烷基-9,10-二氢蒽的便捷合成。

  摘要：

  三甲基甲硅烷基（TMS）取代基用于控制提供9,9-二烷基-10-TMS-9,10-DHA的9,10-二氢蒽（9,10-DHA）中烷基化的区域化学。随后除去TMS基团，从而以高产率至优异产率首次方便地合成各种9,9-二烷基-9,10-DHA。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80602-3

文献信息

• Dications of Fluorenylidenes. The Relationship between Redox Potentials and Antiaromaticity for Meta- and Para-Substituted Diphenylmethylidenefluorenes
  作者：Nancy S. Mills、Cornelia Tirla、Michele A. Benish、Amber J. Rakowitz、Lisa M. Bebell、Caroline M. M. Hurd、Anna L. M. Bria

  DOI：10.1021/jo051599u

  日期：2005.12.1

  donation in these systems. A strong correlation between NICS and σ constants suggests that factors that affect the magnitude of the charge on the benzylic (α) carbon of the diphenylmethyl cation affect the antiaromaticity of the fluorenyl cation. Calculated atomic charges on carbons 1−8 and 10−13 show an increase in positive charge, and therefore greater delocalization of charge in the fluorenyl system

  间位取代的二苯基亚甲基芴（3a - g）的电化学氧化导致芴基指示剂的形成，通过计算芴基系统5和6元环的独立于核的化学位移（NICS），显示出亚芳基指示剂是抗芳香族的。存在用于二价阳离子的氧化还原电势和两个计算NICS与σ之间的强线性相关米。形成类似取代的四苯基乙烯的二价铬的氧化还原电势表明，除对甲基衍生物外，这些二价铬的氧化还原电势比形成3a - g的二价铬和形成3a - g的二价铬的正电势低。对位取代的二苯基亚甲基芴，2a - g。与参考系统相比，2a - g和3a - g的更大的不稳定性暗示了它们的抗芳香性，这由NICS的正值支持。于形成间位取代diphenylmethylidenes（的双阳离子的氧化还原电位图3a -克）比为对位取代diphenylmethylidenes（的双阳离子的形成更积极2A -克），表明其更大的热力学不稳定性。指示的NICS值为3a - g比2a - g的药物更抗芳香，这与3a
• A convenient synthesis of 9,9-dialkyl-9,10-dihydroanthracenes and 10,10-dialkylanthrones: silicon-mediated regioselective dialkylation of 9,10-dihydroanthracene
  作者：Raj K. Dhar、D. K. Clawson、Frank R. Fronczek、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/jo00036a029

  日期：1992.5

  Described is a short and convenient approach to the synthesis of 9,9-dialkyl-9,10-dihydroanthracenes, 9,9,10-trialkyl-9,10-dihydroanthracenes, and 10,10-dialkylanthrones, some of which are otherwise unknown or inaccessible by conventional methods. Deprotonation of 9-(trimethylsilyl)-9,10-dihydroanthracene (2; 9-(trimethylsilyl)-9,10-DHA) followed by reaction with alkyl halides (RX) produces 9-alkyl-9-(trimethylsilyl)-9,10-DHAs 3-7 in 80-90% yields. Treatment of 3-7 with n-BuLi produces the 10-lithio derivatives that rearrange to 9-alkyl-9-lithio-10-(trimethylsilyl) intermediates; subsequent alkylation with RX generates 9,9-dialkyl-10-(trimethylsilyl)-9,10-DHAs 8-19. Formation of single stereoisomers 13-19 was suggested by NMR and confirmed in two cases, 15 and 16, by X-ray structure determination. The trimethylsilyl group is removed by tetra-butlyammonium fluoride (TBAF) to provide 9,9-dialkyl-9,10-DHAs 20-29 with impressive yields. Oxidation of either the 9,9-dialkyl-9,10-DHAs or 9,9-dialkyl-10-(trimethylsilyl)-9,10-DHAs with Cr(VI) oxidant furnished 10,10-dialkylanthrones 36-41 in 80-90% yields.