triethyl 25,26,27-trihydroxy-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene-7,15,23-tricarboxylate | 255711-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: triethyl 25,26,27-trihydroxy-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene-7,15,23-tricarboxylate
• 英文别名: 7,15,23-tris(ethoxycarbonyl)-25,26,27-trihydroxy-2,4,10,12,18,20-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene；7,15,23-tri(ethoxycarbonyl)-25,26,27-trihydroxy-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene；p-ethoxycarbonyloxacalix[3]arene；triethyl 25,26,27-trihydroxy-3,11,19-trioxatetracyclo[19.3.1.1^5,9.1^13,17]heptacosa-1(25),5,7,9(27),13,15,17(26),21,23-no...；Triethyl 25,26,27-trihydroxy-3,11,19-trioxatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaene-7,15,23-tricarboxylate；triethyl 25,26,27-trihydroxy-3,11,19-trioxatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaene-7,15,23-tricarboxylate
• CAS: 255711-34-3
• 化学式: C₃₃H₃₆O₁₂
• 分子量: 624.642
• InChiKey: NLEFXQRGGIAUIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl 25,26,27-trihydroxy-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene-7,15,23-tricarboxylate 在 水 、 sodium hydride 、 sodium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 7,15,23-tris(hydroxycarbonyl)-25,26,27-tris(N,N-diethylaminocarbonylmethoxy)-2,4,10,12,18,20-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene triacid
  参考文献：
  名称：

  基于上下环取代的六亚甲基三氧杂ox [3]芳烃的对位受体：阳离子控制的阴离子氢键

  摘要：

  合成了能够以协作方式同时结合阴离子和阳离子的异位六氧三氧杂lix [3]芳烃受体。三酰胺衍生物之一的结构已通过单晶X射线衍射确认。已通过1 H NMR滴定实验研究了碱金属在下边缘的结合以及阴离子（氯离子，溴离子）在上边缘的结合。下部边缘的碱金属粘合力控制了杯状腔。Li + -离子与下边缘的结合可将阴离子在上边缘酰胺部分的结合能力提高15倍，因此表明对阴离子的识别具有很强的正变构作用。但是，当Na +阳离子结合在下缘的离子载体上，杯状腔从“扁平圆锥体”变为更直立的形式，这有利于相邻的NH和CO基团之间的分子内氢键结合；这种变化会阻止阴离子在上边缘的酰胺部分上的包容，这强烈暗示了Na +离子结合的负变构作用，从而控制了协同识别系统。

  DOI：

  10.1002/asia.201100926
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxy-3,5-bis(hydroxymethyl)benzoic acid ethyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 triethyl 25,26,27-trihydroxy-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene-7,15,23-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有区域选择性功能化上缘的杯[8]芳烃收敛逐步合成中的同位取代反应

  摘要：

  通过仔细分离所得副产物，研究了酸催化多步合成杯 [8] 芳烃 1，其中包含区域选择性功能化的上边缘。通过光谱和微量分析数据，共分离鉴定了 11 种环状和非环状副产物。半经验分子轨道计算表明，合成过程涉及两种类型的反应机制，一种导致有利构建的框架，而另一种通过同位取代导致不希望的碎裂反应。理论预测和观察到的副产物的比较表明，空间位阻以及反应的区域选择性也是确定反应途径的重要因素。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010418)84:4<849::aid-hlca849>3.0.co;2-a

文献信息

• ipso-Substitution Reaction in the Convergent Stepwise Synthesis of Calix[8]arene with Regioselectively Functionalized Upper Rim
  作者：Hirohito Tsue、Kazutaka Enyo、Ken-ichi Hirao

  DOI：10.1002/1522-2675(20010418)84:4<849::aid-hlca849>3.0.co;2-a

  日期：2001.4.18

  The acid-catalyzed multi-step synthesis of calix[8]arene 1, which contains a regioselectively functionalized upper rim, has been investigated through the careful separation of the resulting by-products. A total of 11 types of cyclic and acyclic by-products were isolated and identified by spectral and microanalytical data. Semiempirical molecular-orbital calculations demonstrated that the synthetic

  通过仔细分离所得副产物，研究了酸催化多步合成杯 [8] 芳烃 1，其中包含区域选择性功能化的上边缘。通过光谱和微量分析数据，共分离鉴定了 11 种环状和非环状副产物。半经验分子轨道计算表明，合成过程涉及两种类型的反应机制，一种导致有利构建的框架，而另一种通过同位取代导致不希望的碎裂反应。理论预测和观察到的副产物的比较表明，空间位阻以及反应的区域选择性也是确定反应途径的重要因素。
• Fragmentation Reaction via an Ipso-Attack in the Multistep Synthesis of Regioselectively Functionalized Calix[8]arene
  作者：Hirohito Tsue、Kazutaka Enyo、Ken-ichi Hirao

  DOI：10.1021/ol006195x

  日期：2000.10.1

  The acid-catalyzed convergent synthesis of a calix[8]arene containing a regioselectively functionalized upper rim has been investigated through the isolation and identification of cyclic and acyclic byproducts. Theoretical calculations demonstrated that the synthetic process involves two types of reaction mechanisms, one of which leads to the favorably constructed framework, while the other causes

  通过分离和鉴定环状和非环状副产物，研究了杯形[8]芳烃的酸催化聚合合成，该芳烃具有区域选择性官能化的上边缘。理论计算表明，合成过程涉及两种类型的反应机制，其中一种导致构筑良好的构架，而另一种则导致通过ipso取代产生不希望的断裂。提出了一个可能的原理来解释衍生出杯[8]芳烃和副产物的全部反应途径。
• Liquid Crystal and Crystal Structure of Octahomotetraoxacalix[4]arenes
  作者：Shigeo Kohmoto、Yasunobu Someya、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Keiki Kishikawa

  DOI：10.1021/jo060355m

  日期：2006.6.1

  Octahomotetraoxacalix[4]arenes bearing long alkyl chains on their lower rim were prepared. Ester 4a existed in a 1,2-alternate conformation in its crystal structure, which was examined by single-crystal X-ray diffraction analysis. To prepare liquid crystalline materials possessing calixarene moieties by self-assembling, carboxylic acid derivatives 5 were synthesized. Among them, 5c, the octadecyloxy

  制备了在其下边缘带有长烷基链的Octahomotetraoxacalix [4]芳烃。酯4a的晶体结构以1，2-交替构型存在，通过单晶X射线衍射分析检查。为了通过自组装制备具有杯芳烃部分的液晶材料，合成了羧酸衍生物5。其中，十八烷氧基衍生物5c显示出近晶液晶相。当加入两个当量的1，2-乙二胺作为连接基时，高草并六芳烃5也形成了具有较长层距的液晶相。用X射线衍射，差示扫描量热法和偏振光学显微镜研究了这些相。
• Oxacalix[3]arene Complexes with the Re^I(CO)₃ Fragment
  作者：Matthias Hinrichs、Florian R. Hofbauer、Peter Klüfers、Mihael Suhanji

  DOI：10.1021/ic0603048

  日期：2006.8.1

  Oxacalix[3]arenes p-methyloxacalix[3]arene (L-1), p-isopropyloxacalix[3] arene (L-2), and p-ethoxycarbonyloxacalix[3]arene (L-3) are able to bind the Re-I(CO)(3) moiety with two of their three phenol-O atoms and one of their ether-O atoms. The monoanionic complexes were isolated in the salts (DBUH)[Re(CO)(3)((LH-2)-H-1)]L-.(1)(1) and (NEt4)[Re(CO)(3)( (LH-2)-H-2)](.) L(2.)0.5 MeCN (2) (DBU = 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene). Over the course of its reaction with (NEt4)(2)[Re(CO)(3)Br-3] and DBU, p-ethoxycarbonyloxacalix[3]arene decomposes to form [Re(CO)(3)((LH-2)-H-4)}(2)] (3) L-4 = 1-(5-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-3-hydroxymethyl-benzyl)-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydro-pyrimido[1,2-a]azepin-1-ium. The expected monoanion [Re(CO)(3)((LH-2)-H-3)](-) (4) was identified by C-13 NMR and mass spectra.
• A pyrene-armed hexahomotrioxacalix[3]arene as a multi-sensor via synergistic and demetallation effects
  作者：Cheng-Cheng Jin、Mizuho Fukuda、Chong Wu、Xuekai Jiang、Xin-Long Ni、Xi Zeng、Carl Redshaw、Takehiko Yamato

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.004

  日期：2015.12

  A new pyrene-armed hexahomotrioxacalix[3]arene L has been synthesized, which exhibits a pronounced fluorescence enhancement response toward Cu2+ ions via a Zn2+ or Cd2+ triggered synergistic effect. Additionally, the L.Cu2+ complex can subsequently serve as a sensor for F- via anion-induced demetallation. The fluorescence responses by the input of Cu2+, Zn2+/Cd2+ and F- can be constructed as a combinational logic gate which mimics a set of molecular traffic signals. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.