(3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide | 22038-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide
• 英文别名: (E)-(2-carbomethoxyvinyl)triphenylphosphonium bromide；(trans-MeOOCCH=CHPPh3)Br；trans-2-Methoxycarbonyl-vinyl-triphenylphosphonium-bromid；(E)-β-Methoxycarbonylvinyltriphenylphosphonium；2-Methoxycarbonylvinyltriphenylphosphonium-Kation
• CAS: 22038-48-8
• 化学式: Br*C₂₂H₂₀O₂P
• 分子量: 427.277
• InChiKey: GELLZKQBGNBHQY-ZAGWXBKKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 methyl 3-(diphenylphosphoryl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  膦与乙炔的反应。第十二部分。α-不饱和phospho盐和“维蒂希型” phospho甜菜碱常见的1,2-芳基迁移机理

  摘要：

  （a）亚甲基三苯基膦与酒精中的苯甲醛，（b）三芳基膦与苯乙烯中的氧化苯乙烯的反应，以及（c）三芳基膦与亲电乙炔和水的反应，以及（d）αβ-不饱和phospho盐的碱性水解，都涉及形成甜菜碱，羟乙基phosph盐，αβ-不饱和氢氧化hydroxide和相应的五共价氧磷烷的平衡混合物。在温和的碱性条件下，产物主要来自于乙烯基催化的膦氧烷的碱催化重排，但在更碱性的条件下，甜菜碱的分解占主导地位。

  DOI：

  10.1039/j39710001059
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-3-bromoacrylate 、 三苯基膦 生成 (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide
  参考文献：
  名称：

  膦与乙炔的反应。第十六部分。通过乙烯基phosph盐的甲醇分解形成β-烷氧基phosph的叶立德和乙烯基醚

  摘要：

  三苯基膦在醇反应（一）与乙炔二，得到稳定化的β -烷氧基叶立德，（b）用甲基苯基丙得到（ż）-2-甲氧基，和（C ^）与丙炔酸甲酯，得到三种混合物异构体甲氧基丙烯酸甲酯。该反应通过膦在乙炔上的亲核攻击，然后通过中间体中乙烯基phosph盐的甲醇盐的亲核攻击，通过最小程度地积累负电荷的途径进行。当带有the基团的乙烯基α-碳原子具有另一个稳定基团时，例如（a）中的甲氧基羰基，甲醇盐会攻击β-碳原子）或（b）中的苯基。当（c）中有稳定的α和β稳定基团时，甲醇氧化物会攻击α和β位置。反应（b）和（c）涉及两个反式加成步骤，然后是反式消除步骤。

  DOI：

  10.1039/p19720002830

文献信息

• Reaction of activated vinyl halides with tervalent phosphorus nucleophiles
  作者：Gerald Pattenden、Brian J. Walker

  DOI：10.1039/j39690000531

  日期：——

  cis- and trans- Isomers of derivatives of 3-halogenoacrylic acids undergo nucleophilic displacement reactions with triphenylphosphine, tri-n-butylphosphine, and triethyl phosphite to produce the correspondingtrans-vinyl-phosphonium salts and -phosphonates exclusively. 1H n.m.r.spectra are reported for these compounds. The mechanism of the displacement reaction is discussed.

  3-卤代丙烯酸衍生物的顺式和反式异构体与三苯基膦，三正丁基膦和亚磷酸三乙酯进行亲核取代反应，仅生成相应的反式-乙烯基-盐和-膦酸酯。据报道这些化合物的1 H nmr光谱。讨论了置换反应的机理。
• Synthesis of η²-Phosphonioalkene−Palladium(0) Complexes from Alkenylphosphonium Halides and Palladium(0) Species. Structure and Substitution Reactions of These Complexes
  作者：Jiun-Pey Duan、Fen-Ling Liao、Sue-Lein Wang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/om961043k

  日期：1997.9.1

  Treatment of trans-[R1CHCR2(PPh3)]+Br- with Pd(dba)2 in the presence of 1 equiv of PPh3 or P(OPh)3 gave the corresponding palladium complexes Pd[trans-R1CHCR2(PPh3)](L)Br (L = PPh3, R1 = Ph, R2 = H (3). L = PPh3, R1 = Me, R2 = H (7); R1 = CO2Et, R2 = H (8); R1 = CO2Me, R2 = H (9); R1 = H, R2 = Me (10). L = P(OPh)3, R1 = CO2Me, R2 = H (11)) in 54−92% yields. Substitution studies showed complexes 3 and 9

  加入Pd（DBA）的治疗2（DBA =苄基丙酮）与（反式-RCH CHPPh 3）+溴-二氯甲烷中，得到[钯（反式-RCH CHPPh 3）2 BR] +（R = CO 2的Et（4），CO 2 Me（5），Ph（6））。如X射线衍射的结果所示，4采用扭曲的五边形几何结构，具有两个EtO 2 CCH CH（PPh 3）+部分和一个溴化物配体。EtO 2 CCH CH（PPh 3）+部分中的C-C双键与钯（0）中心π键结合，并与溴化物配体和金属中心共面。两个（EtO 2 CCH CHPPh 3）+部分均被定向，两个PPh 3基团彼此反式，连接到PPh 3上的烯烃碳占据了邻近溴化物配体的配位点。的治疗反式- [R 1 CH CR 2（PPH 3）] +溴-用Pd（DBA）2在1当量的PPh 3或P（OPh）3存在下，得到相应的钯配合物Pd [反式-R 1 CH CR 2（PPh 3）]（L）Br（L
• Buszek; Bauer, Polish Journal of Chemistry, 2000, vol. 74, # 11, p. 1645 - 1649
  作者：Buszek、Bauer

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of phosphines with acetylenes. Part XII. The mechanisms of 1,2-aryl migrations common to αβ-unsaturated phosphonium salts and “Wittig-type” phosphonium betaines
  作者：Eileen M. Richards、John C. Tebby

  DOI：10.1039/j39710001059

  日期：——

  The reactions of (a) methylenetriphenylphosphorane with benzaldehyde in alcohol, (b) triarylphosphines with styrene oxide in alcohol, and (c) triarylphosphines with electrophilic acetylenes and water, and (d) the alkaline hydrolysis of αβ-unsaturated phosphonium salts, all involve the formation of an equilibrium mixture of a betaine, a hydroxyethylphosphonium salt, an αβ-unsaturated phosphonium hydroxide

  （a）亚甲基三苯基膦与酒精中的苯甲醛，（b）三芳基膦与苯乙烯中的氧化苯乙烯的反应，以及（c）三芳基膦与亲电乙炔和水的反应，以及（d）αβ-不饱和phospho盐的碱性水解，都涉及形成甜菜碱，羟乙基phosph盐，αβ-不饱和氢氧化hydroxide和相应的五共价氧磷烷的平衡混合物。在温和的碱性条件下，产物主要来自于乙烯基催化的膦氧烷的碱催化重排，但在更碱性的条件下，甜菜碱的分解占主导地位。
• Reactions of phosphines with acetylenes. Part XVI. Formation of β-alkoxyphosphonium ylides and vinyl ethers via methanolysis of vinylphosphonium salts
  作者：Ian F. Wilson、John C. Tebby

  DOI：10.1039/p19720002830

  日期：——

  stabilised β-alkoxy-ylide, (b) with methyl phenylpropiolate to give (Z)-methyl 2-methoxycinnamate, and (c) with methyl propiolate to give a mixture of three isomeric methyl methoxyacrylates. The reactions proceed via nucleophilic attack of the phosphine on the acetylene and then of methoxide on the intermediate vinylphosphonium salt by the pathway which involves least build up of negative charge. Methoxide

  三苯基膦在醇反应（一）与乙炔二，得到稳定化的β -烷氧基叶立德，（b）用甲基苯基丙得到（ż）-2-甲氧基，和（C ^）与丙炔酸甲酯，得到三种混合物异构体甲氧基丙烯酸甲酯。该反应通过膦在乙炔上的亲核攻击，然后通过中间体中乙烯基phosph盐的甲醇盐的亲核攻击，通过最小程度地积累负电荷的途径进行。当带有the基团的乙烯基α-碳原子具有另一个稳定基团时，例如（a）中的甲氧基羰基，甲醇盐会攻击β-碳原子）或（b）中的苯基。当（c）中有稳定的α和β稳定基团时，甲醇氧化物会攻击α和β位置。反应（b）和（c）涉及两个反式加成步骤，然后是反式消除步骤。