Sm[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂ | 280779-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Sm[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂
• 英文别名: Bis(dimethylsilyl)azanide;oxolane;samarium(3+)
• CAS: 280779-68-2
• 化学式: C₂₀H₅₈N₃O₂Si₆Sm
• 分子量: 691.572
• InChiKey: OVXJDLFHENRELE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Sm[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂ 、 3-(C5H4N)CH2CMe2-C9H7 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶基官能化茚基配体的稀土金属双（甲硅烷基酰胺）配合物：1-丙交酯和rac-丙交酯的活性聚合反应的合成，结构和性能†

  摘要：

  1当量的 稀土三（硅甲酰胺）配合物Ln [N（SiHMe 2）2 ] 3（THF）2（Ln = La，Sm，Er，Lu）的胺消除。的吡啶基-官能化茚基配体的C 9 ħ 7 CME 2 CH 2 C ^ 5 ħ 4得到的一系列中性单茚基-连接的稀土类金属的双N-二α（甲硅烷基酰胺）络合物（C 9 H ^ 6 CME 2 CH 2 C ^ 5 ħ 4的N-α）LN [N（SiHMe 2）2 ] 2（Ln为La（上1），Sm（2），Er（3），Lu（4））的分离产率为83-87％。La中的反应[N（SiHMe 2）2 ] 3（THF）2与2个当量的C 9 ħ 7 CME 2 CH 2 C ^ 5 ħ 4的N-α提供的中性双（茚基）镧单（甲硅烷基酰胺）络合物（C 9 ħ 6 CME 2 CH 2 C ^ 5 ħ 4的N-α）2 LAN（SiHMe 2）2（5）。这些配合物通过元素分析，FT-IR和

  DOI：

  10.1039/c2dt32083e

文献信息

• Catching Gaseous SO2 in Cone-Type Lanthanide Complexes: An Unexpected Coordination Mode for SO2 in f-Element Chemistry
  作者：Paul Benndorf、Sophia Schmitt、Ralf Köppe、Pascual Oña-Burgos、Andreas Scheurer、Karsten Meyer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.201109109

  日期：2012.5.14

  Easy come, easy go: The first molecular SO2 complexes of the lanthanides (Ln=Sm, Eu) have been prepared. The compounds can reversibly coordinate gaseous SO2. Concomitant with the addition and removal of SO2, the color of the complexes changes reversibly (see scheme). The structures of the SO2 compounds could be confirmed in solution and in the solid state.

  轻而易举：制备了镧系元素的第一分子SO 2配合物（Ln = Sm，Eu）。这些化合物可以可逆地配位气态SO 2。伴随着SO 2的添加和去除，配合物的颜色可逆地改变（参见方案）。SO 2化合物的结构可以在溶液和固态下确定。
• Zwitterionic bis(phenolate)amine lanthanide complexes for the ring-opening polymerisation of cyclic esters
  作者：Hellen E. Dyer、Saskia Huijser、Andrew D. Schwarz、Chao Wang、Robbert Duchateau、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b714583g

  日期：——

  The reaction of SmN(SiMe3)2}3 with the bis(phenol)amines H2O2NR (H2O2NR = RCH2CH2N(2-HO-3,5-C6H2tBu2)2; R = OMe, NMe2 or Me) gave exclusively zwitterions Sm(O2NR)(HO2NR). For R = OMe or NMe2 these were efficient catalysts for the ring-opening polymerisation of ε-caprolactone and D,L-lactide with a tendency to form cyclic esters; in contrast, no polymerisation was observed for R = Me.

  SmN(SiMe3)2}3与双酚胺H2O2NR（H2O2NR = RCH2CH2N(2-HO-3,5-C6H2tBu2）；R = OMe、NMe2或Me）的反应主要生成两性离子Sm(O2NR)(HO2NR)。对于R = OMe或NMe2，这些化合物是ε-己内酯和D,L-乳酸开环聚合的有效催化剂，并且有形成环状酯的倾向；而对于R = Me，则未观察到聚合反应。
• Ring-Opening Polymerization of <i>rac</i>-Lactide by Bis(phenolate)amine-Supported Samarium Borohydride Complexes: An Experimental and DFT Study
  作者：Hellen E. Dyer、Saskia Huijser、Nicolas Susperregui、Fanny Bonnet、Andrew D. Schwarz、Robbert Duchateau、Laurent Maron、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om100513j

  日期：2010.8.23

  structures of 2, 5, 6, 7, 10, 13, and 14 were determined. The borohydrides 2−5 were very efficient initiators for the ROP of ε-CL, giving linear dihydroxytelechelic poly(ε-CL). Selected amide initiators were also assessed but gave poorer control, as judged by broad PDI (Mw/Mn) values and significant amounts of cyclic poly(ε-CL)s. Of the borohydrides, only 2−4 were active for the ROP of rac-LA, and activity

  报道了双（酚盐）胺负载的硼氢化mar和酰胺配合物的合成和开环聚合（ROP）能力，以及DFT研究。Na 2 O 2 N L（L = OMe，NMe 2，py或Pr）与Sm（BH 4）3（THF）3反应，得到硼氢化物络合物Sm（O 2 N L）（BH 4）（THF） （L = OMe（2），NMe 2（3）或py（4））或Sm（O 2 N Pr）（BH 4）（THF）2（5）。化合物4和5在真空中损失THF ，分别形成酚盐O桥联的二聚体1和6。H 2 O 2 N L与Sm N（SiHMe 2）2 } 3（THF）2反应形成单体Sm（O 2 N L）N（SiHMe 2）2 }（THF）（L = OMe（7） ，NMe 2（8）或py（9））具有四齿O 2 N L配体，但二聚体Sm2（μ-O 2 Ñ镨）2（O 2 Ñ镨）（THF）（10）具有三齿ö 2 Ñ镨。Sm N（SiMe 3）2 } 3与H
• Chiral Benzamidinate Ligands in Rare-Earth-Metal Coordination Chemistry
  作者：Paul Benndorf、Jochen Kratsch、Larissa Hartenstein、Corinna M. Preuss、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/chem.201202457

  日期：2012.11.5

  accessible. Furthermore, chiral bis(amidinate)–amido complexes [(S)‐PEBA}2LnN(SiMe3)2}] (Ln=Y, Lu) were synthesized by an amine‐elimination reaction and salt metathesis. All of these chiral bis‐ and tris(amidinate) complexes had additional axial chirality and they all crystallized as diastereomerically pure compounds. By using rac‐PEBA as a ligand, an achiral meso arrangement of the ligands was observed. The

  最近报道的无水镧系三氯化物对钾盐（S）-N，N'-双-（1-苯乙基）苯甲mid酸酯（（S）-KPEBA）及其外消旋异构体（rac -KPEBA）的处理Er，Yb，Lu）主要提供手性配合物。三（酰胺基）络合物[（S）-PEBA} 3 Sm]，双（酰胺基）络合物[Ln（PEBA）2（μ‐ Cl）} 2 ]（Ln = Sm，Er，Yb，Lu），和单（酰胺基）化合物[Ln（PEBA）（Cl）2（thf）n分离（Ln ＝ Sm，Yb，Lu）并进行结构表征。由于空间效应，较小的镧系元素原子Yb和Lu的均质3：1络合物无法获得。此外，通过胺消除反应和盐复分解反应合成了手性双（酰胺基）-酰胺配合物[（S）-PEBA} 2 Ln N（SiMe 3）2 }]（Ln = Y，Lu）。所有这些手性二-和三（酰胺基）配合物均具有额外的轴向手性，并且它们均以非对映体纯化合物的形式结晶。通过使用rac- PEB
• Mechanistic Investigations of the Stereoselective Rare Earth Metal-Mediated Ring-Opening Polymerization of β-Butyrolactone
  作者：Peter T. Altenbuchner、Alexander Kronast、Stefan Kissling、Sergei I. Vagin、Eberhardt Herdtweck、Alexander Pöthig、Peter Deglmann、Robert Loos、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/chem.201501156

  日期：2015.9.21

  of the rate‐determining steps are determined through temperature‐dependent in situ IR measurements. Experimental and computational results converge in one specific mechanism for the ring‐opening polymerization of BL and even allow us to rationalize the preference for syndiotactic PHB.

  聚（3-羟基丁酸酯）（PHB）是由许多细菌产生的碳和能量储备存储材料。自然界仅以严格的全同立构（R）形式生成PHB，但从外消旋（rac）β-丁内酯（BL）作为单体开始，均相催化实际上可以产生多种立构规整。金属中心和周围配体结构的变化实现了活性以及立构规整。但是，迄今为止，尚不存在易于改性，高活性并能够从rac生产具有高全同立构规整度的PHB的均相催化剂‐β‐BL。因此，在这项工作中，详细研究了各种2-甲氧基乙基氨基双（酚盐）镧系元素（Ln = Sm，Tb，Y，Lu）催化剂的反应动力学。确定单体和催化剂的顺序以阐明反应机理，并将结果与​​催化循环的DFT计算相关。此外，决定速率的步骤的焓和熵通过与温度相关的原位红外测量确定。实验和计算结果集中于BL的开环聚合的一种特定机理，甚至使我们能够合理化对间规PHB的偏爱。