(2-(bromomethyl)but-3-en-1-yl)benzene | 151011-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-(bromomethyl)but-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 2-(bromomethyl)-3-buten-1-yl-benzene；2-(Bromomethyl)but-3-enylbenzene
• CAS: 151011-79-9
• 化学式: C₁₁H₁₃Br
• 分子量: 225.128
• InChiKey: PTQAVBSPTNCCDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(bromomethyl)but-3-en-1-yl)benzene 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以300 mg的产率得到2-苄基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  一种不形成金属卡宾中间体的镍催化环丙烷化反应

  摘要：

  (NDI)Ni 2催化剂 (NDI=萘啶-二亚胺) 使用 (Me 3 Si)CHN 2促进 1,3-二烯的环丙烷化反应。机理研究表明，金属卡宾中间体不是催化循环的一部分。(NDI)Ni 2 (CHSiMe 3 ) 配合物是独立合成的，发现对二烯不反应。基于 DFT 模型，我们提出了一种替代机制，该机制始于 Ni 2介导的 (Me 3 Si)CHN 2和二烯的偶联。氮2挤出然后形成自由基C-C键生成环丙烷产物。该模型再现了实验观察到的反应区域选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202011602
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 苄基氯化镁 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2-(bromomethyl)but-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  一种不形成金属卡宾中间体的镍催化环丙烷化反应

  摘要：

  (NDI)Ni 2催化剂 (NDI=萘啶-二亚胺) 使用 (Me 3 Si)CHN 2促进 1,3-二烯的环丙烷化反应。机理研究表明，金属卡宾中间体不是催化循环的一部分。(NDI)Ni 2 (CHSiMe 3 ) 配合物是独立合成的，发现对二烯不反应。基于 DFT 模型，我们提出了一种替代机制，该机制始于 Ni 2介导的 (Me 3 Si)CHN 2和二烯的偶联。氮2挤出然后形成自由基C-C键生成环丙烷产物。该模型再现了实验观察到的反应区域选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202011602

文献信息

• Stabilized Analogs of Thymopentin. 1. 4,5-Ketomethylene Pseudopeptides
  作者：Joseph I. DeGraw、Ronald G. Almquist、Charles K. Hiebert、William T. Colwell、Jac Crase、Takeshi Hayano、Amrit K. Judd、Linda Dousman、R. Lane Smith、William R. Waud、Itsuo Uchida

  DOI：10.1021/jm950803a

  日期：1997.7.1

  The pentapeptide, thymopentin (Arg(1)-Lys(2)-Asp(3)-Val(4)-Tyr(5)) is known for its activity as an immunomodulating drug, but with limited half-life in plasma. In this first paper of a series of three studies, the synthesis of analogs stabilized at the peptide bond between the C-terminal amino acids via insertion of a ketomethylene moiety is described. N-Blocked pseudopeptides containing Val(k)Phe, Ala(k)Phe, and Val(k)Val units were prepared and attached to chloromethyl Merrifield resin via the carboxy terminal. Removal of the N-BOC group by trifluoroacetic acid was followed by sequential coupling with N-BOC dipeptides of aspartic acid to yield resin-bound N-BOC pseudotetrapeptides. Removal of N-BOC and coupling with N-BOC-r-N-tosylarginine followed by total cleavage of blocking groups and resin by HF afforded the target pseudopentapeptides. The analogs were found to compete favorably with thymopentin for binding to CEM cells, but binding was reduced by about 20-30% on average. All analogs showed significant enhancement of half-life versus thymopentin in mouse serum, but most showed only modest improvement in human serum. Insertion of proline or norleucine at position 2 in the chain caused a substantial increase in half-life (3-4-fold), while N-methylnorleucine conferred complete stability in the analogs.
• A Practical, Two-Step Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadienes
  作者：Sushmita Sen、Swapnil Singh、Scott McN. Sieburth

  DOI：10.1021/jo802737x

  日期：2009.4.3

  A two-step procedure for preparing 2-alkyl-1,3-butadienes is described. Cuprate addition to commercially available 1,4-dibromo-2-butene yields 3-alkyl-4-bromo-1-butene, a product Of S(N)2' substitution. Dehydrohalogenation gives 2-alkyl-1,3-butadienes.
• PSEUDOPENTAPEPTIDES WITH IMMUNOMODULATING ACTIVITY
  申请人：Japan Tobacco Inc.

  公开号：EP0556405A1

  公开（公告）日：1993-08-25
• [EN] PSEUDOPENTAPEPTIDES WITH IMMUNOMODULATING ACTIVITY
  申请人：JAPAN TOBACCO INC.

  公开号：WO1993004080A1

  公开（公告）日：1993-03-04

  (EN) Pseudopeptides of formula ($g(a)) wherein AA1 is an arginyl residue; AA2 is a basic amino acid residue, a neutral/nonaromatic amino acid residue or proline residue or is an N-alkylated (1-6C) form thereof; AA3 is an aspartic acid or glutamic acid wherein the remaining carboxyl group may be esterified with alkyl (1-6C), or an alanine residue; AA4 is a neutral/nonaromatic amino acid residue; AA5 is a neutral/aromatic amino acid residue wherein one or more hydrogens of its aromatic portion can be substituted by NO2 or halogen, or is a neutral/nonpolar/large/nonaromatic amino acid residue or the N-alkylated (1-6C) form thereof; R is acyl (1-6C), arylsulfonyl, alkylsulfonyl, arylalkylsulfonyl or alkoxycarbonyl group; and R1 is -OH, -NR2R3 or -OR4 wherein each of R2 and R3 is hydrogen or an alkyl group (1-6C) and R4 is alkyl group (1-6C); and wherein at least one of the linkages I-IV is a modified peptide linkage -COCH2-, -CH(OH)CH2- or -CH2NH-, and the remaining linkages are -CONH- or -CON(CH3)-.(FR) Pseudopeptides répondant à la formule ($g(a)) dans laquelle AA1 représente un reste arginyle; AA2 représente un reste acide aminé fondamental, un reste acide aminé neutre/non aromatique ou un reste proline, ou bien représente une forme N-alkylée (1-6 C) d'un tel reste; AA3 représente un acide aspartique ou un acide glutamique dans lequel le groupe carboxyle restant peut être estérifié par alkyle (1-6 C), ou un reste alanine; AA4 représente un reste acide aminé neutre/non aromatique; AA5 représente un reste acide aminé neutre/aromatique dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogène de sa partie aromatique peuvent être substitués par NO2 ou halogène, ou représente un reste acide aminé neutre/non polaire/grand/non aromatique, ou bien la forme N-alkylée (1-6 C) d'un tel reste; R représente un reste acyle (1-6 C), arylsulfonyle, alkylsulfonyle, arylalkylsulfonyle, ou alcoxycarbonyle; et R1 représente -OH, -NR2R3 ou -OR4, R2 et R3 représentant chacun un hydrogène ou un groupe alkyle (1-6 C), et R4 représentant un groupe alkyle (1-6 C). Dans ladite formule au moins une des liaisons I-IV est une liaison peptidique modifiée -COCH2-, -CH(OH)CH2- ou bien -CH2NH-, et les liaisons restantes sont -CONH- ou bien -CON(CH3)-.
• A Dinickel Catalyzed Cyclopropanation without the Formation of a Metal Carbene Intermediate
  作者：Arnab K. Maity、Annah E. Kalb、Matthias Zeller、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.202011602

  日期：2021.1.25

  Mechanistic studies reveal that a metal carbene intermediate is not part of the catalytic cycle. The (NDI)Ni2(CHSiMe3) complex was independently synthesized and found to be unreactive toward dienes. Based on DFT models, we propose an alternative mechanism that begins with a Ni2‐mediated coupling of (Me3Si)CHN2 and the diene. N2 extrusion followed by radical C−C bond formation generates the cyclopropane product

  (NDI)Ni 2催化剂 (NDI=萘啶-二亚胺) 使用 (Me 3 Si)CHN 2促进 1,3-二烯的环丙烷化反应。机理研究表明，金属卡宾中间体不是催化循环的一部分。(NDI)Ni 2 (CHSiMe 3 ) 配合物是独立合成的，发现对二烯不反应。基于 DFT 模型，我们提出了一种替代机制，该机制始于 Ni 2介导的 (Me 3 Si)CHN 2和二烯的偶联。氮2挤出然后形成自由基C-C键生成环丙烷产物。该模型再现了实验观察到的反应区域选择性和非对映选择性。