2-Chlor-propen-1,3-dicarbonsaeuredimethylester | 66016-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Chlor-propen-1,3-dicarbonsaeuredimethylester
• 英文别名: Dimethyl 3-chloroglutaconate；β-Chlor-cis-glutaconsaeure-dimethylester；dimethyl (E)-3-chloropent-2-enedioate
• CAS: 66016-87-3
• 化学式: C₇H₉ClO₄
• 分子量: 192.599
• InChiKey: QDMDYMAXAZKWQJ-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Chlor-propen-1,3-dicarbonsaeuredimethylester 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以14.72 g的产率得到3-Chloroglutaconsaeure
  参考文献：
  名称：

  4-氯-2（H）-吡喃-2-一的Diels-Alder环加成反应的计算和实验研究。

  摘要：

  4-Chloro-2（H）-吡喃-2-酮与电子不足的亲二烯体进行热Diels-Alder环加成反应，而没有任何明显的选择性，得到6-内-和5-内-取代的双环内酯环加合物。与3-和5-溴-2（H）-吡喃-2-酮相反，4-氯-2（H）-吡喃-2-酮不与富含电子的亲双烯体进行热环加成。通过计算研究了4-氯-2（H）-吡喃-2-酮和其他相关的2（H）-吡喃-2-酮的环加成反应的区域和立体化学偏好。使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G）对导致四种可能的区域和立体异构环加合物的过渡态进行了计算。这些研究允许预测这些反应中的区域选择性和立体选择性，这与实验观察结果一致。

  DOI：

  10.1021/jo0348827
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸二甲酯 在 五氯化磷 作用下， 反应 0.5h， 生成 2-Chlor-propen-1,3-dicarbonsaeuredimethylester
  参考文献：
  名称：

  4-氯-2（H）-吡喃-2-一的Diels-Alder环加成反应的计算和实验研究。

  摘要：

  4-Chloro-2（H）-吡喃-2-酮与电子不足的亲二烯体进行热Diels-Alder环加成反应，而没有任何明显的选择性，得到6-内-和5-内-取代的双环内酯环加合物。与3-和5-溴-2（H）-吡喃-2-酮相反，4-氯-2（H）-吡喃-2-酮不与富含电子的亲双烯体进行热环加成。通过计算研究了4-氯-2（H）-吡喃-2-酮和其他相关的2（H）-吡喃-2-酮的环加成反应的区域和立体化学偏好。使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G）对导致四种可能的区域和立体异构环加合物的过渡态进行了计算。这些研究允许预测这些反应中的区域选择性和立体选择性，这与实验观察结果一致。

  DOI：

  10.1021/jo0348827

文献信息

• Cascade Vinylation/8π-Electrocyclization and Cu(II)-Catalyzed Dehydrogenation toward Highly Stable Formally Antiaromatic Cycloheptatrienyl Anions
  作者：Matvey K. Ilyushchenko、Rinat F. Salikov、Alena D. Sokolova、Veronika V. Litvinenko、Alexander Yu. Belyy、Dmitry N. Platonov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00142

  日期：2023.5.5

  either introduced into the cascade reaction or performed as a separate reaction, with the overall yield of up to 81%. The oxidation step was performed by means of a rarely encountered Cu(II)-catalyzed dehydrogenation of cycloheptadienes or bicycloheptenes, and so the reaction mechanism was proposed. Stable formally 8π-antiaromatic cycloheptatrienyl-anion containing compounds were obtained, and some correlations

  提出了一种通过亲核丙烯的链延长和随后的 8π-电环化合成七元系统的方法。级联反应产生环庚二烯或双环庚烯，后者是通过中间体环庚二烯基阴离子的 6π-电环化形成的，这被证明在碱性介质中是可逆的。密度泛函理论和 DLPNO/CCSD(T) 计算支持闭环反应的电循环性质。高度缺电子的环庚三烯可以由环庚二烯或双环庚烯通过氧化获得，可以引入级联反应或作为单独的反应进行，总收率高达81%。氧化步骤是通过很少遇到的 Cu(II) 催化的环庚二烯或双环庚烯脱氢进行的，因此提出了反应机理。获得了形式稳定的含 8π-抗芳环庚三烯基阴离子的化合物，并阐明了它们的紫外-可见光谱与扭曲的环庚三烯基阴离子部分结构之间的一些相关性。此外，双环庚烯衍生物中碱诱导的逆向-[2 + 2]-环加成反应生成氰基四（甲氧基羰基）环戊二烯基铯。
• Pulst, Manfred; Greif, Dieter; Czerwonatis, Angela, Zeitschrift fur Chemie, 1989, vol. 29, # 2, p. 57 - 59
  作者：Pulst, Manfred、Greif, Dieter、Czerwonatis, Angela、Weissenfels, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 18-Noranhydrocamptothecin Analogs Which Retain Topoisomerase I Inhibitory Function
  作者：Lawrence Snyder、Wang Shen、William G. Bornmann、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00102a030

  日期：1994.11

  The total syntheses of compounds 2 and 3 are described. Key departures from previous routes to camptothecin from these laboratories involved (i) early incorporation of C-2 oxygen (see compound 9) and (ii) recourse to a Heck vinylation for installation of a hydroxymethyl equivalent on the pyridone (see transformation 15 --> 16). The final compounds are of considerable interest in that they are the most drastically modified E ring systems which retain topoisomerase I inhibitory function.
• Computational and Experimental Investigation of the Diels−Alder Cycloadditions of 4-Chloro-2(<i>H</i>)-pyran-2-one
  作者：Kamyar Afarinkia、Michael J. Bearpark、Alexis Ndibwami

  DOI：10.1021/jo0348827

  日期：2003.9.1

  undergoes thermal Diels-Alder cycloaddition with electron-deficient dienophiles to afford, without any significant selectivity, 6-endo- and 5-endo-substituted bicyclic lactone cycloadducts. In contrast to 3- and 5-bromo-2(H)-pyran-2-one, 4-chloro-2(H)-pyran-2-one does not undergo thermal cycloadditions with electron-rich dienophiles. The regio- and stereochemical preferences of the cycloadditions of 4-chloro-2(H)-pyran-2-one

  4-Chloro-2（H）-吡喃-2-酮与电子不足的亲二烯体进行热Diels-Alder环加成反应，而没有任何明显的选择性，得到6-内-和5-内-取代的双环内酯环加合物。与3-和5-溴-2（H）-吡喃-2-酮相反，4-氯-2（H）-吡喃-2-酮不与富含电子的亲双烯体进行热环加成。通过计算研究了4-氯-2（H）-吡喃-2-酮和其他相关的2（H）-吡喃-2-酮的环加成反应的区域和立体化学偏好。使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G）对导致四种可能的区域和立体异构环加合物的过渡态进行了计算。这些研究允许预测这些反应中的区域选择性和立体选择性，这与实验观察结果一致。