t-BuPhP(O)Cl | 75213-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: t-BuPhP(O)Cl
• 英文别名: [Tert-butyl(chloro)phosphoryl]benzene
• CAS: 75213-01-3
• 化学式: C₁₀H₁₄ClOP
• 分子量: 216.647
• InChiKey: URNNRLLBSQXWBR-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-BuPhP(O)Cl 、 甲基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(R)-t-butyl methylphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  具有光学活性Z 1 Z 2 P（O）Cl的氯化铜（II）与P（O）-H键的立体定向卤化

  摘要：

  为光学活性的Z的制备的一般和有效的方法1 ž 2 P（O）从易于制备光学活性的氯ħ -phosphinates和ħ报道膦氧化物。H-膦酸酯和H-氧化膦与CuCl 2发生立体定向反应，生成相应的旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl，并在磷中心保留构型。旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl容易与各种亲核试剂反应，生成其他手性有机磷酸衍生物，其磷的构型反转。

  DOI：

  10.1021/jo101540d
• 作为产物：
  描述：

  (4-tert-butylphenyl)-oxo-sulfanylphosphanium 在 碘甲烷 、 磺酰氯 作用下， 生成 t-BuPhP(O)Cl
  参考文献：
  名称：

  C-P 键的对映体形成：P-手性膦和甲基膦酸寡核苷酸的合成

  摘要：

  报告了用于手性膦和甲基膦酸核苷酸的模块化、可扩展和立体特异性合成的磷结合 (PI，缩写为 Π) 试剂。该试剂类由反式柠檬烯氧化物合成，显示出意想不到的反应性特征，并能够进入与之前公开的磷硫结合试剂不同的化学空间。在这里，适应性强的磷 (V) 支架能够连续添加碳亲核试剂以产生各种对映纯 CP 构建块。将三个碳亲核试剂添加到 Π，然后进行立体有择还原，得到有用的 P-手性膦；引入而不是单个甲基揭示了甲基膦酸酯寡核苷酸前体的首次立体定向合成。虽然两种 Π 对映异构体都可用，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13898

文献信息

• Kinetic resolution of P-chiral tertiary phosphines and chlorophosphines: a new approach to optically active phosphoryl and thiophosphoryl compounds
  作者：Wiesława Perlikowska、Maryse Gouygou、Jean-Claude Daran、Gilbert Balavoine、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01694-x

  日期：2001.10

  bis-thiophosphoryl disulfides under kinetic resolution conditions (2:1 ratio) afforded enantiomerically enriched tertiary phosphine oxides or phosphine sulfides with ee values up to 39%. In a similar way from racemic tert-butylphenylchlorophosphine, optically active tert-butylphenylphosphinoyl chloride with 50% ee was obtained. The same reaction performed under dynamic kinetic resolution conditions (1:1 ratio

  在动力学拆分条件下（对比例为2：1），用对映体纯的双磷酰基和双硫代磷酰基二硫化物处理外消旋P-立体异构叔膦，得到对映体富集的叔膦氧化物或膦硫化物，ee值高达39％。以类似的方式由外消旋叔丁基苯基氯膦得到具有50％ee的旋光叔丁基苯基膦酰氯。在存在氯离子的情况下，在动态动力学拆分条件下（试剂的比例为1：1）进行的相同反应，得到具有70％ee的膦酰氯。
• Enantiomerically pure disulfides: key compounds in the kinetic resolution of chiral PIII-derivatives with stereogenic phosphorus
  作者：Wieslawa Perlikowska、Maryse Gouygou、Marian Mikolajczyk、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.014

  日期：2004.11

  Enantiomerically pure disulfides were reacted with various chiral P-III-derivatives with stereogenic phosphorus such as tertiary phosphines, halogenophosphines, phosphinite and phosphole under kinetic resolution conditions to afford enantiomerically enriched phosphine oxides or sulfides with ee values up to 50%. Enantiomeric excess rose to 70% under dynamic kinetic resolution-conditions in the case of tert-butylphenylchlorophosphine. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• KRAWIECKA B.; MICHALSKI J.; WOJNA-TADEUSIAK E., J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 22, 4201-4208
  作者：KRAWIECKA B.、 MICHALSKI J.、 WOJNA-TADEUSIAK E.

  DOI：——

  日期：——
• Enantiodivergent Formation of C–P Bonds: Synthesis of P-Chiral Phosphines and Methylphosphonate Oligonucleotides
  作者：Dongmin Xu、Nazaret Rivas-Bascón、Natalia M. Padial、Kyle W. Knouse、Bin Zheng、Julien C. Vantourout、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.9b13898

  日期：2020.3.25

  Phosphorous Incorporation (PI, abbreviated Π) reagents for the modular, scalable, and stereospecific synthesis of chiral phosphines and methyl-phosphonate nucleotides are reported. Synthesized from trans-limonene oxide, this reagent class displays an unexpected reactivity profile and enables access to chemical space distinct from that of the Phosphorous-Sulfur Incorporation reagents previously disclosed

  报告了用于手性膦和甲基膦酸核苷酸的模块化、可扩展和立体特异性合成的磷结合 (PI，缩写为 Π) 试剂。该试剂类由反式柠檬烯氧化物合成，显示出意想不到的反应性特征，并能够进入与之前公开的磷硫结合试剂不同的化学空间。在这里，适应性强的磷 (V) 支架能够连续添加碳亲核试剂以产生各种对映纯 CP 构建块。将三个碳亲核试剂添加到 Π，然后进行立体有择还原，得到有用的 P-手性膦；引入而不是单个甲基揭示了甲基膦酸酯寡核苷酸前体的首次立体定向合成。虽然两种 Π 对映异构体都可用，
• Stereospecific Halogenation of P(O)-H Bonds with Copper(II) Chloride Affording Optically Active Z₁Z₂P(O)Cl
  作者：Yongbo Zhou、Gang Wang、Yuta Saga、Ruwei Shen、Midori Goto、Yufen Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo101540d

  日期：2010.11.19

  and H-phosphine oxides was reported. H-Phosphinates and H-phosphine oxides react stereospecifically with CuCl2 to produce the corresponding optically active Z1Z2P(O)Cl with retention of configuration at the phosphorus center. Optically active Z1Z2P(O)Cl reacts easily with a variety of nucleophiles to produce other chiral organophosphorus acid derivatives with inversion of configuration at phosphorus

  为光学活性的Z的制备的一般和有效的方法1 ž 2 P（O）从易于制备光学活性的氯ħ -phosphinates和ħ报道膦氧化物。H-膦酸酯和H-氧化膦与CuCl 2发生立体定向反应，生成相应的旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl，并在磷中心保留构型。旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl容易与各种亲核试剂反应，生成其他手性有机磷酸衍生物，其磷的构型反转。