1-bromo-1-(diphenylphosphinoyl) propan-2-one oxime | 945483-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-1-(diphenylphosphinoyl) propan-2-one oxime
• 英文别名: 1-bromo-1-(diphenylphosphoryl)propan-2-one oxime
• CAS: 945483-72-7
• 化学式: C₁₅H₁₅BrNO₂P
• 分子量: 352.167
• InChiKey: MWQPGLZYSQHVLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  49.66
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-1-(diphenylphosphinoyl) propan-2-one oxime 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[[(E)-2-nitrosoprop-1-enyl]-phenylphosphoryl]benzene
  参考文献：
  名称：

  磷酸化 1,2-Oxazabuta-1,3-二烯作为制备α-氨基磷衍生物和功能化含氮杂环的合成工具

  摘要：

  摘要 通过碱介导的 α-卤代肟脱卤化氢，开发了一种有效的合成磷酸化 1,2-oxazabuta-1,3-二烯的方法，该方法源自氧化膦和膦酸酯。通过将氨基亲核试剂（如氨、伯胺或仲胺和旋光氨基酯）与这些高反应性亚硝基衍生物迈克尔受体共轭加成，可以以区域选择性方式轻松获得新的功能化 α-氨基磷衍生物。磷酸化的 1,2-oxazabuta-1,3-二烯也与烯胺以正式的 [3 + 2] 环加成反应生成高度官能化的磷酸化 N-羟基吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.522632
• 作为产物：
  描述：

  (2-(hydroxyimino)propyl)diphenylphosphine oxide 在 sodium methylate 、 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到1-bromo-1-(diphenylphosphinoyl) propan-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  磷酸化 1,2-Oxazabuta-1,3-二烯作为制备α-氨基磷衍生物和功能化含氮杂环的合成工具

  摘要：

  摘要 通过碱介导的 α-卤代肟脱卤化氢，开发了一种有效的合成磷酸化 1,2-oxazabuta-1,3-二烯的方法，该方法源自氧化膦和膦酸酯。通过将氨基亲核试剂（如氨、伯胺或仲胺和旋光氨基酯）与这些高反应性亚硝基衍生物迈克尔受体共轭加成，可以以区域选择性方式轻松获得新的功能化 α-氨基磷衍生物。磷酸化的 1,2-oxazabuta-1,3-二烯也与烯胺以正式的 [3 + 2] 环加成反应生成高度官能化的磷酸化 N-羟基吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.522632

文献信息

• Hetero-Diels–Alder Reaction of Phosphinyl and Phosphonyl Nitroso Alkenes with Conjugated Dienes: An Aza-Cope Rearrangement
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Gloria Rubiales、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo201116u

  日期：2011.8.19

  Phosphorylated nitroso alkenes react with cyclic dienes such as cyclopentadiene or cyclohexadiene to afford hetero Diels–Alder-type cycloadducts where the nitroso alkene participates as dienophile component and the cyclic olefin acts as the 4π-electron (diene) system. Subsequent aza-Cope rearrangement affords highly functionalized 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines. Conversely, the reaction of TMS-substituted

  磷酸化的亚硝基烯烃与环二烯（例如环戊二烯或环己二烯）反应，生成杂Diels–Alder型环加合物，其中亚硝基烯烃作为亲二烯体组分参与其中，环烯烃充当4π电子（二烯）系统。随后的aza-Cope重排提供了高度官能化的5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪。相反，TMS取代的环戊二烯（双亲体）与亚硝基烯烃作为杂二烯的反应直接导致双环1,2-恶嗪。理论研究与实验结果以及提出的新aza-Cope重排相符。
• Hetero-Diels–Alder Reaction of Phosphorylated Nitroso Alkenes with Enol Ethers on Water: A Clean Approach Toward 1,2-Oxazine Derivatives
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Zouhair Es Sbai、Domitila Aparicio、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo501339c

  日期：2014.8.15

  process, which involves a two-step sequence of reactions on-water, is a regioselective hetero-Diels–Alder cycloaddition reaction of enol ethers to 4-phosphinyl or 4-phosphonyl nitroso alkenes mediated by water itself. The process has also been performed under solvent-free conditions and in organic solvents for comparison.

  已经开发了由次膦酰基-和膦酰基-亚硝基的烯烃简明而环保的合成高度官能化的1，2-恶嗪。此过程的关键步骤涉及两步水上反应，这是烯醇醚与水本身介导的区域选择性异Diels-Alder环加成反应，使烯醇醚生成4-膦酰基或4-膦酰基亚硝基烯烃。为了进行比较，该过程也已在无溶剂条件下和有机溶剂中进行。
• Reactions of Conjugate Phosphinyl- and Phosphonyl-Nitroso Alkenes with Enamines. Preparation of <i>N</i>-Hydroxypyrrole Derivatives
  作者：Jesús M. de los Santos、Roberto Ignacio、Domitila Aparicio、Francisco Palacios、José M. Ezpeleta

  DOI：10.1021/jo900489j

  日期：2009.5.1

  The synthesis of highly functionalized N-hydroxypyrrole derivatives by the formal [3+2] cycloaddition reaction of enamines and nitroso alkenes derived from phosphine oxides and phosphonates is reported. Intermediate phosphorylated nitrones, whose formation can be explained by a conjugate addition of enamines to phosphorylated nitroso alkenes and formation of the five-membered heterocycles, are isolated

  报道了通过衍生自氧化膦和膦酸酯的烯胺和亚硝基烯烃的正式[3 + 2]环加成反应合成高度官能化的N-羟基吡咯衍生物。分离了中间体磷酸化的硝酮，其形成可以通过将烯胺共轭添加到磷酸化的亚硝基烯烃中和五元杂环的形成来解释。
• Reaction of phosphinylated nitrosoalkenes with electron-rich heterocycles. Electrophilic aromatic substitution vs. cycloaddition
  作者：Jesús M. de los Santos、Gloria Rubiales、Zouhair Es Sbai、Ana M. Ochoa de Retana、Francisco Palacios

  DOI：10.1039/c6ob02486f

  日期：——

  and both mechanisms, an electrophilic aromatic substitution and a [4 + 2] cycloaddition process, are predicted to be competitive, although thermodynamically the cycloaddition is favoured. Phosphinyl nitrosoalkenes react with pyrrole leading to the corresponding 2-substituted pyrroles, while the treatment of 2,5-dimethylpyrrole with these nitrosoalkenes gives rise to the formation of bicyclic 1,2-oxazines

  描述了次膦酰基亚硝基烯烃与吲哚，吡咯和2,5-二甲基吡咯的行为。亚硝基烯烃与吲哚的反应导致3-取代的吲哚的形成。虽然一致的异步[4 + 2]环加成过程可以解释当亚甲基亚烷基的3-位上存在甲基时3-取代吲哚的形成，但在亚甲基亚烷基的相同位置上存在3-甲氧基羰基会增加其取代基。亲电特性，以及两种机理，亲电芳族取代和[4 + 2]环加成过程，预计都具有竞争性，尽管在热力学上，环加成是有利的。膦酰基亚硝基链烯烃与吡咯反应，生成相应的2-取代的吡咯，同时处理2，5-二甲基吡咯与这些亚硝基链烯形成双环1，2-恶嗪。膦酰基亚硝基烯烃与吡咯和2,5-二甲基吡咯的反应机理可以通过两种情况下的初始杂Diels-Alder环加成来解释，但仅在随后的吡咯中重新进行芳构化。理论研究表明与实验结果和所提出的机理非常吻合。