N,N'-bis(4-methylphenyl)diphenyliminophosphonamide | 351884-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(4-methylphenyl)diphenyliminophosphonamide
• 英文别名: diphenyl(p-tolylamino)(p-tolylimino)phosphorane；4-methyl-N-[(4-methylphenyl)imino-diphenyl-lambda5-phosphanyl]aniline；4-methyl-N-[(4-methylphenyl)imino-diphenyl-λ5-phosphanyl]aniline
• CAS: 351884-56-5
• 化学式: C₂₆H₂₅N₂P
• 分子量: 396.472
• InChiKey: SCYRMVAAQZBRHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  547.7±53.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(4-methylphenyl)diphenyliminophosphonamide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  半三明治18和16电子芳烃钌亚氨基膦酰胺配合物†

  摘要：

  新颖半夹心18E和16E芳烃钌iminophosphonamide配合物[（η 6 -C 6我6）的RuCl {（R'N）2 PR 2 }]（3A-C ）和[（η 6 -C 6我6）的Ru {（R'N）2 PR 2 }] +（X -）（4a–c）（a，R = Ph，R'= p -Tol; b，R = Et，R'= p -Tol; c， R = Ph，R'= Me。X = BF 4，PF 6或BAr F 4）合成。甚至在非极性溶剂中，在18ē络合物中拉长的Ru–Cl键也能解离形成相应的16ē阳离子，可以很容易地将其与非配位阴离子分离为盐。由于两性离子NPN配体的氮原子能高效地π电子给予，因此配位不饱和的16ē络合物是稳定的物种。钌亚氨基膦酰胺在降冰片烯的ROMP聚合中具有中等活性；的16E配合物4A，4B收率高分子量聚合物（中号Ñ〜300×10 3）具有窄分布的中号瓦特/中号Ñ〜1.6，而1

  DOI：

  10.1039/c6dt03202h
• 作为产物：
  描述：

  [Ph2(p-MeC6H4NH)2P]Br 在 二乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到N,N'-bis(4-methylphenyl)diphenyliminophosphonamide
  参考文献：
  名称：

  半三明治18和16电子芳烃钌亚氨基膦酰胺配合物†

  摘要：

  新颖半夹心18E和16E芳烃钌iminophosphonamide配合物[（η 6 -C 6我6）的RuCl {（R'N）2 PR 2 }]（3A-C ）和[（η 6 -C 6我6）的Ru {（R'N）2 PR 2 }] +（X -）（4a–c）（a，R = Ph，R'= p -Tol; b，R = Et，R'= p -Tol; c， R = Ph，R'= Me。X = BF 4，PF 6或BAr F 4）合成。甚至在非极性溶剂中，在18ē络合物中拉长的Ru–Cl键也能解离形成相应的16ē阳离子，可以很容易地将其与非配位阴离子分离为盐。由于两性离子NPN配体的氮原子能高效地π电子给予，因此配位不饱和的16ē络合物是稳定的物种。钌亚氨基膦酰胺在降冰片烯的ROMP聚合中具有中等活性；的16E配合物4A，4B收率高分子量聚合物（中号Ñ〜300×10 3）具有窄分布的中号瓦特/中号Ñ〜1.6，而1

  DOI：

  10.1039/c6dt03202h

文献信息

• Ruthenium <i>p</i> ‐Cymene Iminophosphonamide Complexes: Activation under Basic Conditions and Transfer Hydrogenation Catalysis
  作者：Iana S. Sinopalnikova、Tatyana A. Peganova、Natalia V. Belkova、Eric Deydier、Jean‐Claude Daran、Elena S. Shubina、Alexander M. Kalsin、Rinaldo Poli

  DOI：10.1002/ejic.201701344

  日期：2018.6.7

  yields a thermally sensitive hydride derivative [(η6-Cym)RuH(NPN)] (2) by reaction with iPrOH in the presence of a strong base, via an observable isopropoxide intermediate [(η6-Cym)Ru(OiPr)(NPN)] (3), or with NaBHEt3 in toluene. Partial conversion also occurs in iPrOH in the absence of base. 2 is stabilized by dihydrogen bonding with isopropyl alcohol, but attempts to isolate it induce isomerization by hydride

  络合物 [(η6-Cym)RuCl(NPN)] Cym = p-cymene; NPN = (pTolN)2PPh2} (1) 通过可观察到的异丙醇中间体 [(η6 -Cym)Ru(OiPr)(NPN)] (3)，或在甲苯中使用 NaBHEt3。在不存在碱的情况下，在 iPrOH 中也会发生部分转化。2 通过与异丙醇的二氢键合而稳定，但试图通过氢化物迁移到环 CH 位置诱导异构化以产生 16 电子环己二烯基衍生物 [η5-p-C6H5(Me)(iPr)}Ru(NPN )]，其在晶体学上被表征为两种区域异构体 (4/4') 的无序混合物。在用中等强度的质子供体（氟化醇）处理后，复合物 2 能够释放 H2，但也可以用 iPrOH 缓慢释放。2是苯乙酮在异丙醇中转移加氢生成苯乙醇的活性催化剂。催化转化是苯乙酮的一级和催化剂的一级，在 40 °C 下 k = 117 ± 10 m–1 h–1。速率常数
• Ethylene Polymerization Using Discrete Nickel(II) Iminophosphonamide Complexes
  作者：Russell L. Stapleton、Jianfang Chai、Nicholas J. Taylor、Scott Collins

  DOI：10.1021/om051103z

  日期：2006.5.1

  during catalysis. Reaction of 5 with an equimolar amount of propene provides α-methylstyrene, the product of 1,2-insertion followed by β-H elimination. Complex 5 is not effective for polymerization or oligomerization of ethylene under a variety of conditions. The reactions of complex 5 with various phosphine scavengers were studied, and of these only Rh(acac)(C2H4)2 is both effective and selective for

  （π-烯丙基）溴化镍与相应的PN 2配体3a，b的反应或（π-烯丙基）的反应生成的离散（π-烯丙基）镍亚氨基膦酰胺（PN 2）配合物2a - d的合成和结构报道了烯丙基）2 Ni和磷烷1。配合物2a，b的特征在于具有长的Ni-N距离以及与PN 2配体的锐咬角。配合物2a - d中的π-烯丙基配体尽管在异构体络合物2c，d之间的化学交换是通过PN 2配体重新取向发生的，但是在室温下，它们在NMR时间尺度上是不可变的。纯化的络合物2a - d对乙烯聚合没有活性；只有在单体存在下原位生成配合物2c，d时，才形成高M w支链聚乙烯。各种间接证据表明，活性催化剂源自Ni（0）-烯烃配合物与磷烷1的反应，该反应是通过（π-烯丙基）2分解而预先形成或就地产生的你。由NiPh（PPh 3）2 Br和PN 2配体3a制备了真正的PN 2 NiPh（PPh 3）配合物5，并对其结构进行了表征。在没有活化剂的情
• Synthesis and Structure of Group 4 Iminophosphonamide Complexes
  作者：Rainer Vollmerhaus、Robert Tomaszewski、Pengcheng Shao、Nicholas J. Taylor、Kevin J. Wiacek、Stewart P. Lewis、Abdulaziz Al-Humydi、Scott Collins

  DOI：10.1021/om0492350

  日期：2005.2.1

  iminophosphonamide (PN2) ligands (2a−f), the corresponding hydrochloride salts (1a−c), and a number of bis(PN2) dichloride complexes of group 4 (3a−e) and their corresponding dialkyls (5a−e) are described. A novel monosubstituted PN2 “ate” complex 4 was prepared from ligand 2f and Zr(NMe2)4 on treatment with excess Me2NH·HCl. Piano-stool PN2 zirconium dichloride complexes 6a−h were accessible on treatment of CpZr(NMe2)3

  各种亚氨基膦酰胺（PN 2）配体（2a - f），相应的盐酸盐（1a - c）和许多第4组（3a - e）的双（PN 2）二氯化物络合物及其相应化合物的合成描述了二烷基（5a - e）。通过用过量的Me 2 NH·HCl处理，由配体2f和Zr（NMe 2）4制备新颖的单取代PN 2 “酸酯”配合物4。钢琴凳PN 2二氯化锆配合物图6a - ħ是治疗CPZr（NME的访问2）3（CP = C 5 H ^ 5中，CP *）与PN 2个配体2A - ë，随后用过量我复分解3的SiCl或Me 2 NH·HCl的（图6a - g）或在低T下用HCl乙醚溶液（6h）。烷基衍生物8A - ħ可从制备6A - ħ从配体或直接2和CPMMe 3（CP = C 5 ħ5，CP *；M = Ti或Zr）。中间体CP（PN 2）Zr（NMe 2）2（6h的前体）在室温下重排至新型末端二氟配合物7a，b。各种配合物
• Coordinatively Labile 18-Electron Arene Ruthenium Iminophosphonamide Complexes
  作者：Iana S. Sinopalnikova、Tat'yana A. Peganova、Valentin V. Novikov、Ivan V. Fedyanin、Oleg A. Filippov、Natalia V. Belkova、Elena S. Shubina、Rinaldo Poli、Alexander M. Kalsin

  DOI：10.1002/chem.201702862

  日期：2017.11.2

  Sixteen or eighteen: The lone pair of the highly basic nitrogen atoms of the iminophosphonamide ligand in 18e arene ruthenium complexes [(η6-arene)RuCl(R′N)2PR2}] can both stabilize 16e species and attack an external ligand in 18e species, for example, to give a carbonyl-carbamoyl complex by insertion of CO into the Ru−N bond (see scheme).

  十六或18：孤对的高度碱性氮原子的配体iminophosphonamide在18E芳烃钌络合物[（η 6 -arene）的RuCl （R'N）2 PR 2 }]既可以稳定16E物种和攻击外部例如，通过将CO插入Ru-N键中，使18e物种中的配体形成羰基-氨基甲酰基络合物（参见方案）。
• Versatile Reactivity of Half-Sandwich Rhodium(III) Iminophosphonamide Complexes
  作者：Roman I. Nekrasov、Tat’yana A. Peganova、Ivan V. Fedyanin、Evgenii I. Gutsul、Oleg A. Filippov、Natalia V. Belkova、Alexander M. Kalsin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c02478

  日期：2022.10.10

  18e̅ and 16e̅ pentamethylcyclopentadienyl rhodium(III) complexes [(η5-C5Me5)RhX(NPN)] (1a,b, X = Cl; 2a–c, X = PF6, BAr4F) with chelating zwitterionic iminophosphonamide (NPN) ligands (Ph2P(NR)(NR′); a, R = R′ = p-Tol; b, R = p-Tol, R′ = Me; c, R = R′ = Me) were synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction. In the 16e̅ complexes 2, the rhodium (Rh) atom is efficiently stabilized by

  具有螯合两性离子的新型 18e̅ 和 16e̅ 五甲基环戊二烯基铑 (III) 配合物 [(η 5 -C 5 Me 5 )RhX(NPN)] ( 1a,b , X = Cl; 2a–c , X = PF 6 , BAr 4 F )亚氨基膦酰胺 (NPN) 配体（Ph 2 P(NR)(NR')；a，R = R' = p -Tol；b，R = p -Tol，R' = Me；c，R = R' = Me）合成并通过单晶X射线衍射表征。在 16e̅ 复合体2, 铑 (Rh) 原子通过非共享 N 电子的 π 供体有效地稳定，从而阻碍外部配体的配位并使 18e̅ 配合物不稳定。由于配位焓低，阳离子18e̅单羰基和吡啶加合物2a·L仅在低温下稳定。在室温下，2·CO加合物很容易得到稳定的羰基-氨基甲酰基配合物 [(η 5 -C 5 Me 5 )Rh(CO)(CO(NR')Ph 2 P(NR)}] + (