N-tert-butyl-1-(2-nitrophenyl)methanimine | 119754-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-1-(2-nitrophenyl)methanimine
• CAS: 119754-07-3
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: SQSQWNGPWZPGPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyl-1-(2-nitrophenyl)methanimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以2039 mg的产率得到N-(2-nitrobenzyl)(tert-butyl)amine
  参考文献：
  名称：

  作为一氧化氮合酶抑制剂的喹唑啉酮、喹唑啉硫酮和喹唑啉亚胺：合成研究和生物学评价

  摘要：

  描述了具有喹唑啉酮、喹唑啉硫酮或喹唑啉亚胺骨架的不同化合物的合成及其作为诱导型和神经元一氧化氮合酶 (iNOS 和 nNOS) 异构体抑制剂的体外生物学评价。这些衍生物是使用不同的环化程序从取代的 2-氨基苄胺中获得的。此外，二胺通过两种途径合成：常规途径和在连续流动氢化器中的高效单锅合成。这些杂环的结构由 1H 和 13C 核磁共振和高分辨率质谱数据证实。根据 R 自由基和 2 位 X 杂原子的影响讨论了目标分子的构效关系。一般来说，

  DOI：

  10.1002/ardp.201600020
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 、 邻硝基苯甲醛 在 四氯化钛 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到N-tert-butyl-1-(2-nitrophenyl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  从酮、醛和衍生物中一锅法合成二氮丙啶和 15N2-二氮丙啶：发展和机理洞察

  摘要：

  根据起始材料的性质，使用两种不同的氧化剂开发了广泛的一锅二氮嗪合成策略。在所有情况下，均采用廉价的商业氨 (NH 3 ) 甲醇 (MeOH) 溶液，避免了使用液氨的困难。对于脂肪族酮，发现次氯酸叔丁酯 ( t- BuOCl) 是最好的氧化剂，而最好使用带有芳香族酮、醛和亚胺的二乙酸苯碘酯 (PIDA)。亚胺保护基团的性质是必不可少的，只有叔丁基亚胺允许合成15 N 2 -二氮杂环和完整的15N 掺入，强调反应机制中的关键转亚胺化步骤。这些方法操作简单，对大多数官能团都具有耐受性，提供了产率在 20% 到 99% 之间的二氮嗪。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100679

文献信息

• A Biphilic Phosphetane Catalyzes N–N Bond-Forming Cadogan Heterocyclization via P^III/P^V═O Redox Cycling
  作者：Trevor V. Nykaza、Tyler S. Harrison、Avipsa Ghosh、Rachel A. Putnik、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b03260

  日期：2017.5.24

  chemoselective catalytic synthesis of 2H-indazoles, 2H-benzotriazoles, and related fused heterocyclic systems with good functional group compatibility. On the basis of both stoichiometric and catalytic mechanistic experiments, the reaction is proposed to proceed via catalytic PIII/PV═O cycling, where DFT modeling suggests a turnover-limiting (3+1) cheletropic addition between the phosphetane catalyst and nitroarene

  发现小环磷环 1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷在氢硅烷末端还原剂存在下催化邻硝基苯扎二亚胺、邻硝基偶氮苯和相关底物的脱氧 NN 键形成 Cadogan 杂环化. 该反应提供了具有良好官能团兼容性的 2H-吲唑、2H-苯并三唑和相关稠合杂环系统的化学选择性催化合成。在化学计量和催化机理实验的基础上，该反应被提议通过催化 PIII/PV=O 循环进行，其中 DFT 模型表明磷烷催化剂和硝基芳烃底物之间存在限制周转的 (3+1) 螯合加成。
• Ortho-Nitro Effect on the Diastereoselective Control in Sulfa-Staudinger and Staudinger Cycloadditions
  作者：Zhanhui Yang、Hassane Abdellaoui、Wei He、Jiaxi Xu

  DOI：10.3390/molecules22050784

  日期：——

  The ortho-nitro effect was discovered in sulfa-Staudinger cycloadditions of ethoxycarbonylsulfene with linear imines. When an ortho-nitro group is present at the C-aryl substituents of linear imines, the sulfa-Staudinger cycloadditions deliver cis-β-sultams in considerable amounts, together with the predominant trans-β-sultams. In other cases, the above sulfa-Staudinger cycloadditions give rise to trans-β-sultams

  在乙氧基羰基亚砜与线性亚胺的磺胺-施陶丁格环加成反应中发现了邻硝基作用。当直链亚胺的C-芳基取代基上存在邻硝基时，磺胺-施陶丁格环加成物将以大量的顺式-β-杜鹃花与主要的反式-β-杜鹃花一起递送。在其他情况下，上述磺胺-施陶丁格环加成仅产生反式-β-杜鹃花。进一步的机械合理化揭示了邻硝基效应归因于其强大的吸电子诱导效应。同样，邻硝基效应也存在于乙氧基羰基乙烯酮与亚胺的斯托丁格环加成中。目前的研究为磺胺-施陶丁格和施陶丁格环加成中的非对映选择性控制提供了进一步的见解。
• Synthesis of 4-trifluoromethyl-β-sultams via sulfa-Staudinger cycloadditions
  作者：Wei Xu、Zhicheng Fu、Zhanhui Yang、Lidan Zhang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1080/10426507.2017.1418741

  日期：2018.5.4

  diverse 4-trifluoromethyl β-sultams was conveniently synthesized via the sulfa-Staudinger cycloadditions of 2,2,2-trifluoroethanesulfonyl chloride with different imines under very mild conditions. The products were obtained in yields up to 75%, and in cis/trans ratios ranging from 59:41 to 12:78. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 在非常温和的条件下，通过 2,2,2-三氟乙磺酰氯与不同亚胺的磺胺-施陶丁格环加成反应，可以方便地合成一系列结构多样的 4-三氟甲基 β-舒坦。产物的产率高达 75%，顺/反比为 59:41 至 12:78。图形概要
• Temperature-dependent annuloselectivity and stereochemistry in the reactions of methanesulfonyl sulfene with imines
  作者：Qiuyue Wu、Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c6ob01259k

  日期：——

  annuloselectivity in the reactions of methanesulfonyl sulfene and imines varies with temperature. At a relatively higher temperature of 20 °C, the [2s + 2i] annulation of different N-alkyl imines occurs exclusively, giving four-membered trans-β-sultams in up to 69% yields. At a lower temperature of −78 °C, the [2s + 2i + 2i] annulation of N-methyl imines takes place specifically, delivering six-membered 1,2,4-thiadiazine

  甲磺酰基亚砜与亚胺反应的年选择性随温度而变化。在相对较高的20°C温度下，仅会发生不同N-烷基亚胺的[2 s + 2 i ]环化反应，从而以高达69％的产率获得四元反式-β-杜马酰胺。在-78°C的较低温度下，N-甲基亚胺的[2 s + 2 i + 2 i ]环发生，从而生成六元1,2,4-噻二嗪1,1-二氧化物4- aza-δ-杜鹃花，产率高达80％，在C3，C5和C6立体中心具有多种构型。[2 s ]中涉及的反立体化学+ 2 i ]的环空归因于热力学稳定的2,3-噻唑丁二烯型两性离子中间体的旋转环闭合，而[2 s + 2 i + 2 i ]的环空中多种立体化学结果是由亚胺基异构化引起的在相同的两性离子中间体和第二个N-甲基亚胺分子之间进行逐步亲核[4 + 2]环化反应。
• Palladium complex-catalysed reductive N-heterocyclization of N-(2-nitrobenzylidene)amines into 2H-indazole derivatives
  作者：Motohiro Akazome、Teruyuki Kondo、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/c39910001466

  日期：——

  Dichlorobis(triphenylphosphine)palladium–tin(II) chloride system effectively catalyses the selective transformation of N-(2-nitrobenzylidene)amines into the corresponding 2H-indazole derivatives under carbon monoxide via a reductive N-heterocyclization reaction.

  二氯双(三苯基膦)氯化钯锡(II)体系能在一氧化碳条件下，通过还原性 N-杂环化反应，有效催化 N-(2-硝基亚苄基)胺向相应的 2H-indazole 衍生物的选择性转化。