cis-[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OH)](1+) | 89530-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: cis-[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OH)](1+)
• 英文别名: cis-[Co(III)(OH)2(cyclen)](1+)；cis-[Co(III)(OH)2(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)](1+)
• CAS: 89530-75-6
• 化学式: C₈H₂₂CoN₄O₂
• 分子量: 265.281
• InChiKey: XSAAONRVHHRDEG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 cis-[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OH)](1+) 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Phosphorus-31 NMR study of intermediates in cobalt(III)-assisted triphosphate hydrolysis

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)93543-6
• 作为产物：
  描述：

  水 、 [Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(O2C2O2)](1+) 以 水 为溶剂， 生成 cis-[Co(1,4,7,10-tetraazacyclododecane)(OH)](1+)
  参考文献：
  名称：

  [Co（cycln）（O 2 C 2 O 2）] +和[Co（cycln）（O 2 CCH 2 CO 2）] +配合物（周期数= 1,4,7,10-四氮杂环十二烷）

  摘要：

  的顺式，反和SYN，顺式的配合物的形式[CO（环烯）（O 2 C ^ 2 Ò 2）] CLO 4 1和2分别与[Co（环烯）（O 2 CCH 2 CO 2）] [CLO 4 ]·H 2 O 3和4（循环数= 1,4,7,10-四氮杂环十二烷）已经制备并且确定了它们的单晶结构。的质子化形式3和4得到作为其CLO 4 -的盐上结晶化来自HClO 4水溶液的母体配合物，前者的晶体结构显示质子化发生在羰 丙二酸双齿中的O原子 配体。 质子更换 赤道NH （D 2 O，25.0°C，I = 1.0 M）质子（顺式和反在）1，2，3和4是在第一阶[OD - ]，其中ķ ħ在范围（1-8）的值×10 7中号-1小号-1。配合物的syn，anti和syn，syn形式之间的平衡遵循速率方程k obs  =  k isom [OH - ]，k isom  =（1.3±0.1）×10 5 M -1 两种系统的s

  DOI：

  10.1039/b008350j

文献信息

• The Synthesis, Separation and Structures of Three [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ Isomers. The Alkaline Hydrolysis of [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+
  作者：David A. Buckingham、David A. Buckingham、Charles R. Clark、Charles R. Clark、Andrew J. Rogers、Andrew J. Rogers、Jim Simpson、Jim Simpson

  DOI：10.1071/c97140

  日期：——

  The reaction of [Co(cyclen)(OH2)OH]2+ (cyclen = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane) with (S)-alanine at pH 7·2 gives a mixture of three [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ isomers (1)–(3). These have been isolated by using both cation ion-exchange chromatography (Dowex 50 W×2, HCl eluent) and reversed phase ion-pair chromatography (C18, p-toluenephosphate in MeOH/H2O eluent). By using a combination of 1H n.m.r. techniques (n.O.e. and COSY) for solutions in (CD3)2SO the syn(N),anti(O) (1), syn(O), anti(N) (2) and syn(N), syn(O) (3) configurations have been assigned to these isomers. These have been confirmed by single-crystal X-ray analysis: [Co(cyclen)((S)-AlaO)] I2.H2O, isomer (1), P43212, a = b = 8·55150(10), c 51·8693(11) Å, Z 8, R 0·0343; [Co(cyclen)((S)-AlaO)] (ClO4)2.H2O, isomer (2), P212121, a 8·499(3), b 14·538(5), c 16·592(4) Å, Z 4, R 0·0388; [Co(cyclen)((S/R)-AlaO)] ZnBr4, a 1 : 1 mixture containing both (S)-alanine (isomer (3)) and (R)-alanine, P21/c, a 7·618(2), b 13·806(4), c 19·094(7) Å, Z 4, R 0·0726. In alkaline solution (0·1–1·0 M NaOH, 25·0°C, I = 1·0 M (NaClO4)), equilibration between (1), (2) and (3) is faster than hydrolysis to give cis-[Co(cyclen)(OH)2]++(S)-AlaO-. Time zero spectroscopic observation (300 nm) allowed the equilibrium constant, K, for the reaction [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ + OH- ↔ [Co(cyclen – H)((S)-AlaO)]+ +H2O to be determined as 1·05 M-1 at 25·0°C and I = 1·0 M. The hydrolysis reaction follows the rate law kobs = kKK1K2[OH-]2/(1+K[OH-]+KK1K2[OH-]2) with k = 1·0 s-1 corresponding to rate-determining loss of (S)-AlaO- from the ring-opened complex, [Co(cyclen – H)((S)-AlaO)OH].

  反应 [Co(cyclen)(OH2)OH]2+ (环=1,4,7,10-四氮杂环十二烷）与 (S)-丙氨酸在 pH 值为 7-2 的条件下发生反应，生成三种混合物 [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+的混合物 异构体 (1)-(3)。通过阳离子 离子交换色谱法（Dowex 50 W×2，盐酸洗脱液）和反相离子对色谱法（Dowex 50 W×2，盐酸洗脱液）分离出来。 离子对色谱法（C18、 对甲苯磷酸盐，MeOH/H2O 洗脱液）。结合使用 1H n.m.r. 技术（n.O.e. 和 n.m.r. (n.O.e. 和 COSY）对（CD3）2SO 中的溶液进行分析。 (CD3)2SO溶液中的 syn(N),anti(O) (1)、 同步(O)、反(N) (2) 和 合成（N）、合成（O）（3）构型 已被分配给这些异构体。这些已通过 单晶 X 射线分析证实了这一点： [Co（cyclen）((S)-AlaO) I2. ，异构体 (1)、 P43212, a = b = 8-55150(10), c 51-8693(11) Å, Z 8、 R 0-0343; [Co(环)((S)-AlaO)] (ClO4)2.H ( )2. 、 异构体 (2)、 P212121, a 8-499(3), b 14-538(5), c 16-592(4) Å、 Z 4，R 0-0388； [Co（环）((S/R)-AlaO) ZnBr4，一种 1 : 1 的混合物，同时含有 (S)-丙氨酸（异构体 (3)）和 (R)-丙氨酸的 1 : 1 混合物、 P21/c、 a 7-618（2），b 13-806(4), c 19-094(7) Å、 Z 4，R 0-0726。在碱性 溶液（0-1-1-0 M NaOH，25-0°C、 I = 1-0 M（Na ））、 在碱性溶液中（0-1-1-0 M NaOH，25-0°C，I = 1-0 M (Na )），(1)、(2) 和 (3) 之间的平衡比水解快，从而得到 顺式-[Co(cyclen)(OH)2]++(S)-AlaO-。 通过零时光谱观察（300 纳米），可以得出反应的平衡常数、 K，反应的平衡常数 [Co(cyclen)((S)-AlaO)]2+ + OH- ↔ [Co(cyclen-H)((S)-AlaO) H)((S)-AlaO)]+ + 的测定值为 1-05 1-0 M。 = 水解反应遵循速率定律 kobs = kKK1K2[OH-]2/(1+K[OH-]+KK1K2[OH-]2) k = 1-0 s-1 对应于决定速率的 (S)-AlaO- 从开环复合物 复合物，[Co(cyclen - H)((S)-AlaO)OH]。
• Kinetic Origin of the Chelate Effect. Base Hydrolysis, H-Exchange Reactivity, and Structures of <i>syn,anti</i>-[Co(cyclen)(NH₃)₂]³⁺ and <i>syn,anti</i>-[Co(cyclen)(diamine)]³⁺ Ions (diamine = H₂N(CH₂)₂NH₂, H₂N(CH₂)₃NH₂)
  作者：Andrea J. Clarkson、David A. Buckingham、Andrew J. Rogers、Allan G. Blackman、Charles R. Clark

  DOI：10.1021/ic000325g

  日期：2000.10.1

  the apical NH, and the NH3 and NH2 protons (rate law: kobs = kH[OD-]) in the 1, 2, and 3 cations are reported. Deprotonation constants (K = [Co(cyclen-H)(diamine)2+]/[Co(cyclen)(diamine)3+][OH-]) were determined for 1 (5.5 +/- 0.5 M-1) and 2 (28 +/- 3 M-1). In alkaline solution 1, 2, and 3 hydrolyze to [Co(cyclen)(OH)2]+ via [Co(cyclen)(amine)OH)]2+ monodentates. Hydrolysis of 3 is two step: kobs(1)

  据报道合成了syn，anti- [Co（cycln）en]（ClO4）3（1（ ）3）和syn，anti- [Co（cycln）tn]（ ）3（2（ ）3）。 ，也就是syn，anti- [Co（cycln）（NH3）2]（ ）3（3（ ）3）的单晶X射线结构。3（ ）3：正交晶体，Pnma，a = 17.805（4）A，b = 12.123（3）A，c = 9.493（2）A，alpha = beta =伽玛= 90度，Z = 4，R1 = 0.030 。1（ ）3：单斜晶系，P2（1）/ n，a = 8.892（2）A，b = 15.285（3）A，c = 15.466（3）A，alpha = 90度，beta = 91.05（3）度，伽马= 90度，Z = 4，R1 = 0.0657。2Br3：斜方晶，Pca2（1）a = 14.170（4）A，b