methyl 5-methyl-3,4-hexadienoate | 101934-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-methyl-3,4-hexadienoate
• 英文别名: methyl 5-methylhexa-3,4-dienoate
• CAS: 101934-34-3
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: CXXWIXPZOMWSGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-methyl-3,4-hexadienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.935 g的产率得到5-methyl-3,4-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用双金属 Rh(II) 催化剂通过丙二烯加氢胺化形成中型和大型 N-杂环

  摘要：

  我们报告了一种 2-膦基咪唑衍生的双金属 Rh(II) 配合物的合成，该配合物使分子内丙二烯氢化胺化以高产率形成 7 至 10 元环。相反，单金属 Rh 配合物不能形成任何产物。我们展示了形成各种N-杂环的广泛底物范围。还展示了形成 11 至 15 元N杂环的大环化。机理研究表明，该反应通过可逆的丙二烯与 Rh 氢化物的插入进行，然后是 C-N 键形成还原消除。我们假设用我们的催化剂与单金属 Rh 配合物观察到的反应性源自我们配合物的双金属性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10534
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-methyl-2,4-hexadienoate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 以50%的产率得到methyl 5-methyl-3,4-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化光化学反应。5. 共轭丁烯酸酯和二烯酸酯的选择性异构化

  摘要：

  已经研究了路易斯酸和布朗斯台德酸对几种共轭丁烯酸酯和二烯酸酯的光异构化反应的影响。路易斯酸抑制..cap alpha..,..beta..- 到..beta..,..gamma..-不饱和丁烯酸酯的光化学解偶联，并使E 和Z 异构体之间的光平衡向Z 异构体移动。因此，在 EtAlCl/sub 2/ 存在下照射 E..cap α..,..β..-不饱和酯提供了一种制备热力学稳定性较差的 Z 异构体的方便方法。在不添加催化剂的情况下，辐照 (E,E)-2,4-己二烯酸甲酯和 (E,E)-5-苯基-2,4-戊二烯酸甲酯会导致非选择性 E,Z 异构化，得到所有四种的混合物产率大致相当的立体异构体。在布朗斯台德酸三氟乙酸存在下，观察到 2,4-己二烯酸甲酯向 3,4-己二烯酸甲酯的定量转化。该酸用作通过共轭酯的光化学 1,5-氢位移形成的丙二烯醇酯的热 1,3-氢位移的催化剂。用路易斯酸 EtAlCl/sub

  DOI：

  10.1021/ja00271a034

文献信息

• Radical cyclization of β-allenic oxime ethers
  作者：J. Hatem、C. Henriet-Bernard、J. Grimaldi、R. Maurin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91859-8

  日期：1992.2

  β-allenic O-methyl oximes undergo a free radical hydrostannylation reaction to afford cyclopentenes bearing a protected amine group and a vinyl stannyl fonction. These compounds were destannylated to yield the corresponding cyclopentenes.

  β-烯烃O-甲基肟经过自由基加氢甲氧基化反应，得到带有受保护的胺基和乙烯基锡烷基官能团的环戊烯。将这些化合物脱锡，得到相应的环戊烯。
• Tributyltin Hydride-Mediated Free-Radical Cyclization of Allene-Tethered Oxime Ethers and Hydrazones
  作者：José Marco-Contelles、Geneviève Balme、Didier Bouyssi、Christine Destabel、Christiane D. Henriet-Bernard、J. Grimaldi、Jacques M. Hatem

  DOI：10.1021/jo962225r

  日期：1997.3.1

  In this work, we have shown that the tributyltin hydride-mediated cycloisomerization of allene-tethered oxime ethers or hydrazones is a convenient method for the preparation of (vinylstannyl)cyclopentylamine derivatives in terms of simplicity and chemical yields. As a result, the first and detailed analysis of the tributyltin hydride-mediated free-radical cyclization of alkyl-substituted allene-tethered oxime ethers and hydrazones is reported. The site-directed intermolecular attack of the tributyltin radical at the allene moiety and the final size of the ring after cyclization depends on the type of substitution in the substrate. Some general trends can be observed: (1) In crowded substrates having full substitution at C beta or at the terminal-trigonal carbon, the steric hindrance favors attack at the digonal carbon. (2) When different positions in the allene are free for attack, the kinetically more favored irreversible mode of cyclizations (5-exo > 6-exo > 6-endo) determines the ratio of isomers or the final size of the ring. Finally, after acid hydrolysis of the vinyltin products,the resulting O-methyl- or O-benzyl(hydroxylamino)cycloalkanes have been obtained in good yield.